复旦物理化学热力学１.pptVIP

?H = ?U + ?(PV) 如果只有固态和液态的反应，?(PV) 较小，因此： ?H = ?U 如果涉及到气态的反应， 状态1： P1V1 = ng1RT 状态2： P2V2 = ng2RT ?(PV) = P2V2 - P1V1 = ng2RT - ng1RT = ?ngRT ?ng = 生成物的 ng - 反应物的 ng 例题 ： 298 K 、1 atm时，苯的燃烧反应： C6H6 (l) + 7.5O2 (g) → 3H2O (l) + 6CO2 (g) 已知该反应的 ?U = - 3263.9 kJ/mol ，求反应的 ?H。 解： ?H = ?U + ?ngRT ?ng = 6 - 7.5 = - 1.5 ?ngRT = - 1.5 x 8.314 x 298 x 10-3 = - 3.72 kJ/mol ?H = ?U + ?ngRT = -3263.9 -3.72 = -3267.6 kJ/mol 3.2.4 热化学方程式和盖斯定律 热化学方程式 H2(g) + ? O2(g) → H2O (l) ?rHm0(298) = - 285.8 kJ/mol HgO(s) →Hg(l) + ? O2(g) ?rHm0(298) = + 90.7 kJ/mol 对于任意反应： aA + bB = cC + dD 反应进程： ? = -? na/a = -? nb/b = ? nc/c = ? nd/d ? 关 于 ?rHm?( T ) 标 准 态 用焓作为研究化学体系的状态函数， why? 标准条件是：T = 298.15 K；P = 1.00 atm。在标准条件下，化学反应的焓变称为标准反应焓，符号为?H?。 书写正确的热化学方程，要注意以下几点： a、物质状态； b、热化学方程中，?H? 或 ?H单位是kJmol-1； c、反应吸热，?H取正值；若反应放热，?H取负值； d、同一个化学反应，在它的热化学方程写法不同时，摩尔反应焓就不一样。 例题： 萘燃烧反应的热化学方程式为： C10H8(s) + 12O2(g) → 10CO2(g) + 4H2O (l) ?rHm0(298) = - 5.13 x 103 kJ/mol 计算10克萘燃烧时放出多少热量？ 已知 M萘= 128 g/mol 解： n萘 = 10 / 128 ? = n萘/1 = 10/128/1 = 0.078 qp = ?rHm0 x ? = - 5.13 x 103 x 0.078 = - 4.02 x 102 kJ 3.2.5 盖斯定律 （也称化学反应热效应恒定定律） 将任意个化学方程式相加(或相减)所得到的总反应的反应焓，一定是各个反应的反应焓之和(或差)。 例题：计算反应：2Cu(s) + O2(g) → 2CuO(s) 的 ?H0 ？ 已知： 2Cu(s) + ? O2(g) → Cu2O(s) ?H01 = -167 kJ/mol Cu2O(s) + ? O2(g) → 2CuO(s) ?H02 = -143 kJ/mol 解： ?H0 = ?H01 + ?H02 = (-167) + (-143) = -310 kJ/mol 3.2.6 化学反应焓变的计算 化学反应的焓变： ?H = ?H 生成物 - ?H 反应物 a. 用物质的标准生成焓计算 物质标准生成焓定义： 在一定温度的标准态条件下，由热力学稳定的单质反应，生成 1 mol 化合物（或者不稳定单质或其他形式的物种）时的焓变，称为该化合物的标