核磁共振光谱法第二节.pptVIP

第二节 化学位移及其影响因素 一、化学位移 1、化学位移的产生 问题：根据NMR条件： υ0 ＝ rH0/(2π) 同一种原子核，其旋磁比r一定，故射频频率υ0只取决于H0 。 例如：对于1H核，若频率υ0 ＝60MHz，则使其发生核磁共振的外加磁场的磁通量H0＝1.409T，也就是说，不论在任何化合物中，1H核都在H0＝1.409T处发生共振，产生一个单一的吸收峰 如果的确是这样，那NMR对化合物结构分析就没有意义了。 实际： 各种化合物中不同种类（化学环境）的氢原子所吸收的射频的频率（ υ0 ）稍有不同，即吸收峰的位置稍有不同。这种差别取决于被测原子核的化学环境。因为在分子中，具有自旋性从而具有磁性的原子核都不是裸核，它们都被不断运动着的电子云包围。由于核的自旋，核外电子云产生环形电流，在外加磁场的作用下，这种环形电流会感生出一个对抗外磁场的次级磁场，如下图： 这种对抗外磁场的作用称为屏蔽效应。 由于核外电子云的屏蔽效应，使原子 核实际受到的外磁场的作用减小， 为此，引入屏蔽常数б，以表示 原子核实际受到的磁场强度即： ? H实＝ H0-бH0 = H0 (1-б)考虑到б之后的原子核发生NMR时条件： υ0 ＝ rH0（1－б ）/(2π) б：由核外电子云密度决定，与化学结构密切相关，即与核在分子中所处的化学环境有关。核外电子云密度越大，б值越大，反之，越小。