第3章络合滴定.ppt

学习要求 1.了解络合滴定法的基本知识 2.掌握络合滴定法的基本概念及有关计算 3.掌握络合滴定法的原理 4.掌握络合滴定法的实际应用 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science ＜5 所以不能准确滴定Zn2+，Mg2+有干扰。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 3.6.2 分别滴定的酸度控制 当体系中M、N离子共存时， EDTA的总副反应系数为： αY＝αY(H)＋αY(N)－1 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science lga lgαY(H) lgαY(N) lgαY pH lg?Y、 lg?Y(H) 、 lg?Y(N)与pH关系 ?Y的最小值为?Y(N) K MY=KMY/?Y(N) 为最大值 αY(H)=αY(N) 对应的pH为最低pH值。最低酸度与单一离子滴定相同。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 例：以0.01mol/L的EDTA滴定等浓度的Bi3+、Pb2+ 混合溶液中的Bi3+的时，最高酸度为： αY(H)=αY(N) HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 查表得相应的pH为1.4 ，此时Bi3+易水解， 因而将pH降低至1.0，此时的lgKBiY=9.6， 仍然可以准确滴定。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 用0.02mol·L-1EDTA滴定0.02mol·L-1Zn2+和0.1mol·L-1 Mg2+混合溶液中的Zn2+。问能否准确滴定？若溶液中的 共存离子不是Mg2+，而是0.1mol·L-1Ca2+，能够准确滴定 Zn2+？若在pH5.5，以二甲酚橙作指示剂，进行滴定时， 发现Ca2+有干扰，而Mg2+没有干扰，原因何在？能否不 分离Ca2+也不加掩蔽剂来消除Ca2+的干扰？已知二甲酚 橙与Ca2+和Mg2+均不显色。二甲酚橙的有关数据见附录 表14。 P200 例20 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 解 (1)由分别滴定判别式判断 =lg(1016.5×0.01)-lg(108.7×0.05)=7.1＞ 6 故能准确滴定Zn2+ (Et ＜ 0.1% )，而Mg2+不干扰 (2)由分别滴定判别式判断 =lg(1016.5×0.01)-lg(1010.7×0.05)=5.1＞5 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 故能准确滴定Zn2+ (Et ＜ 0.3% )，而Ca2+不干扰 (3) 在pH=5.5时，用XO作指示剂，Ca2+干扰，Mg2+不干扰。 查表得到，pH=5.5时, lgKZnIn=5.7, 所以pZnep=5.7 ΔpZn=5.7-5.55=0.15，代入林邦公式：Et=0.02% 对于Zn2+, Mg2+体系 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 对于Zn2+, Ca2+体系 ΔpZn=5.7-4.55=1.15，代入林邦公式：Et=4% 经计算，Ca2+干扰，是由于指示剂的酸效应系数较小而引起 ΔpZn值增大造成的。即，滴定Zn2+的酸度不合适，如将酸度 提高到4.8～5.0，就可消除Ca2+的干扰，而不必加掩蔽剂。 HEBEI NORMAL UNIVER