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2.8 终点误差(end point error) 1 强碱滴定强酸 2 强碱滴定一元弱酸 3 强碱滴定多元弱酸 1 强碱滴定强酸 (例25) 2 强碱滴定一元弱酸 3 强碱滴定多元弱酸H3A 第一终点 第二终点 2.9、? 酸碱滴定法的应用 (一)混合碱的测定 (二)极弱酸(碱)的测定 (三)铵盐中氮的测定 2. 当V1<V2时,混合碱组成为: Na2CO3 + NaHCO3 , 测定反应为: Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl 以上反应是以酚酞作指示剂,消耗HCl溶液V1(mL)。 NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O 以上反应是以甲基橙作指示剂,消耗HCl溶液V2(mL)。 磷酸及其盐的混合体系中, 可能含有 HCl H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- NaOH 1. 如何判断体系中的主要组分? 2. 如何测定各组分的含量? 4.9.2 硼酸(H3BO3)的测定 4.9.3 铵盐中氮的测定 甲醛法 NaOH 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O (pKb = 8.87) 4.9.3 铵盐中氮的测定 甲醛法 NaOH 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O (pKb = 8.87) 第四章 小 结 4.1 酸碱反应的定义, 平衡常数的表示、活度与浓度; 4.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响(一元, 多元), 摩尔分数计算, 各种形体浓度的计算; 4.3 酸碱溶液的H+浓度计算: 一元(多元)酸碱, 两性(类两性)物质, 共轭体系; 混合体系. 会写质子条件式, 了解精确式如何得来, 会用近似 式和最简式; 4.4 酸碱缓冲溶液: 了解缓冲容量的概念(不要求推导 公式), 会选择缓冲溶液并配制需要的缓冲溶液 (定量计算). 4.5 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点. 4.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算. 了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系,一元弱酸碱能被准确滴定的条件;正确选择指示剂; 了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。 4.7 酸碱滴定法的应用: 标准酸(碱)溶液的配制与标定; 应用示例: 混合碱(酸)、P、N、H3BO3的测定。 * * 4.多元酸、混合酸、多元碱的滴定 A)多元酸的滴定 例:NaOH 滴定H3PO4 : H3PO4为三元酸,其三级离解常数分别为:Ka1=10-2.12; Ka2=10-7.20; Ka3=10-12.36。用NaOH溶液滴定H3PO4溶液时,中和反应是分步进行的,即: H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O NaH2PO4+NaOH Na2HPO4 + H2O Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2O 对多元酸要能准确滴定,又能分步滴定的条件 (判别式)是:(1)c0Ka1≥10-8 (c0 为酸的初始浓度); (2)Ka1/ Ka2 104 已知 H3PO4的pKa1= 2.12,pKa2 = 7.20,pKa3= 12.36, 因c0Ka110-8,且Ka1/Ka2 =10-2.12 /10-7.20 =105.08 104 故第一步反应 H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O可以进行 又因c0Ka2≥10-8,且Ka2/Ka3 =10-7.20/10-12.36 =105.16104 故第二步反应 NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O 亦可以进行 但由于c0Ka310-8 , 故第三步反应 Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2O不能直接滴定。 从NaOH溶液滴定H3PO4溶液的滴定曲线上可以看出有2个滴定突跃,第一个突跃的化学计量点在pH=4.7, 可用甲基橙作指示剂;第二个突跃的化学计量点在pH=9.8, 可用酚酞作指示剂,终点误差
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