第十五章+氧族元素.ppt

解:稀硫酸中的S无氧化性,而是H+有一定的氧化性,因SO42-为正四面体构型,离子结构对称性高,很稳定,难表现出氧化性. 而浓硫酸却是强氧化剂,因酸性强(H+浓度高),酸浓度也高,使得浓硫酸的氧化性大大提高成为强氧化剂. 解:相同浓度下,亚硫酸氧化性高于硫酸.这是因为亚硫酸分子对称性小于硫酸,其稳定性前者低于后者,则前者键更易打断,则氧化性更高. 3：硫酸盐 （1）结构(B级重点掌握) SO42-离子是正四面体结构,其中S-O键有很大程度的双键性质,四个S-O键完全一样,见下图. 解:因氧原子半径小,有效核电荷高,有强烈获得电子的趋势,所以一般只表现氧化性.而硫因原子半径增大,有效核电荷减弱,呈现出即可获得电子(表现出氧化性)又可失去电子(表现出还原性)的性质.因硫原子的半径较氧的大,形成的S-S单键更稳定,因此S原子之间易相互成链. 15-3-2 硫化物和多硫化物 一：硫化氢 1。结构(C级掌握) 2。性质(C级重点掌握) 氢硫酸是二元弱酸,在水溶液中有如下电离: ???????H2S == H+ + HS-????? Ka1＝9.l×10-8 ???????HS- == H+ + S2-????? Ka2=1.1×10-12 H2S是强还原剂,其水溶液在空气中放置时会逐渐变浑(有单质硫析出).在酸性溶液中,它能使Fe3+,Br2,I2,MnO4-,CrO72-,HNO3等还原,本身一般被氧化成单质.但当氧化剂很强,用量又多时,也能被氧化到SO42-. ??????H2S + I2==2HI + S ??????H2S+4Br2+4H2O==H2SO4+8HBr 15-3.4:为什么H2S的水溶液在空气中放置后会变混?(C级掌握) 答案 15-3.5:总结H2S的还原性规律及氧化产物特点(C级掌握) 答案 问题 解:因H2S有较强的还原性,与空气中的O2反应析出单质S,所以溶液变混. 解:H2S是强还原剂,在酸性溶液中可使Fe3+,Br2,I2,MnO4-,CrO72-,HNO3等还原,本身一般被氧化成单质.但当氧化剂很强,用量又多时,也能被氧化到SO42-,如: ?????H2S+4Br2+4H2O==H2SO4+8HBr 二：硫化物(C级重点掌握) 硫与电负性比它小的元素所形成的化合物称为硫化物.金属硫化物大多数是有颜色的,难溶于水的固体,只有碱金属的硫化物易溶,碱土金属硫化物,如CaS,SrS,BaS等微溶. 15-3.6:总结硫化物的通性,并说明为何大多数硫化物难溶于水且有颜色?(B级掌握) 问题 解:硫化物大多数是有颜色,微溶(CaS,SrS,BaS)或难溶于水的固体,只有碱金属硫化物易溶,但水解强烈,溶液显碱性. ? 由于S2-离子的体积大,电荷高,变形性很大,金属离子与其之间均会产生较强的离子极化作用,导致离子键不同程度地向共价键转化,则化合物颜色就加深,溶解度也随之下降. 15-3.7:为什么Na2S为白色而Ag2S为黑色?(B级掌握) 解:因Na+离子为8e构型,离子极化能力弱,而Ag+为18e构型,极化作用和变形性均强,导致对S2-的相互极化作用强,离子键向共价键转化,则化合物颜色就加深,所以Ag2S为黑色而Na2S为白色. 问题 化学式 颜色 在水中 在酸中 溶度积 Na2S 白色 易溶 易溶于稀酸中 - ZnS 白色 不溶 易溶于稀酸中 1.2×10-23 MnS 肉红 不溶 易溶于稀酸中 1.4×10-15 FeS 黑色 不溶 易溶于稀酸中 3.7×10-19 SnS 褐色 不溶 稀酸中不溶,溶于浓盐酸 1.2×10-25 PbS 黑色 不溶 稀酸中不溶,溶于浓盐酸 3.4×10-28 CdS 黄色 不溶 稀酸中不溶,溶于浓盐酸 3.6×10-29 Sb2S3 桔红 不溶 稀酸中不溶,溶于浓盐酸 2.9×10-59 Ag2S 黑色 不溶 只溶于氧化性酸 1.6×10-49 CuS 黑色 不溶 只溶于氧化性酸 8.5×10-45 HgS 黑色 不溶 只溶于王水或浓Na2S液 4.0×10-53 常见硫化物的颜色和溶解性(C级重点掌握) 15-3.8:如何区分和分离FeS,CuS,HgS三种黑色沉淀,写出现象及反应方程式(B级掌握) 解:区分：取三种固体少量于试管中,滴加0.5mol/L的HCl,固体完全溶解的是FeS;不溶的是CuS和HgS.另取剩下的两种固体,加入过量浓Na2S溶液,充分振荡,溶解的是HgS,不溶的是CuS(或者加热的浓硝酸,CuS溶解为Cu(NO3)2兰色溶液而HgS不溶). 分离：取固体混合物加过量的0.5mol/LHCl使FeS完全溶解.离心分离出的固体加过量浓Na2S溶液使HgS溶解完全.最后的CuS用热