第15章p区元素(三).pptVIP

氧化性 只有在高浓度Cl2气才能实现且难度很大。 通常利用碱性条件： 6V 3 . 1 ) /Cl Cl ( 1.513V ) /Br (BrO - 2 2 - 3 = = 0.613V ) Br / (BrO 0.89V ) /Cl (ClO - - 3 - - = = 重要卤酸盐：KClO3 强氧化性： (与各种易燃物混合后，撞击爆炸着火) 4 - = 4.高卤酸及其盐 高卤酸： HClO4 HBrO4 H5IO6 酸性：酸性↓ 最强 强 弱 1.226 1.763 1.60 都是强氧化剂,均已获得纯物质,稳定性好。 ) 10 4 . 4 ( × 偏 高碘酸 HIO4 )/V /XO (XO 3 4 - - 重要反应： * 卤族元素的性质变化： 卤素(VII) F Cl Br I 价电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 共价半径/pm 64 99 114 133 电负性 3.98 2.96 2.66 第一电离能 /kJ·mol-1 1681 1251 1140 1008 3.16 电子亲和能 /kJ·mol-1 -328 -349 -325 -295 氧化值 -1 -1， 1， 3， 5， 7 15.1.1 卤素概述 1.卤素单质的物理性质： 聚集状态 分子间力 b.p./℃ m.p. /℃ 颜色 g g l s 小 大 -188 -34 59 185 -220 -102 -7 114 浅黄 黄绿 红棕 紫 F2 Cl2 Br2 I2 15.1.2 卤素单质 F2 Cl2 Br2 I2 X2 氧化性： 强 弱 X- 还原性： 弱 强 氧化还原性 氧化性最强的是F2，还原性最强的是Iˉ。 2.卤素单质的化学性质： 2.889 1.360 1.0774 0.5345 ： /V ) /X X ( 2 - 结论： F2的氧化性最强，是目前已知的最强的氧化剂。卤素中，I2的氧化性较弱。 2Fe+3Cl2=2FeCl3 I2能否把Fe氧化成＋3价？ φ?(Fe3+ /Fe)=0.77v φ?(I2/I-)=0.534v Fe 3+ +I- =FeI2+I2 学会用电极电势判断氧化还原产物 歧化反应： 氯水, 溴水, 碘水的主要成分是单质。在碱存在下，促进X2在H2O中的溶解、歧化。 与H2O反应： 氧化反应： 激烈程度： 歧化反应 产物： Cl2 常温 加热 低温 Br2 I2 ClO- ClO- F2的特殊性 为什么卤素的键的离解能变化依次为 F-FCl-ClBr-BrI-I 从氯到碘，随卤原子半径增大，轨道重叠程度依次减小。 而氟原子的半径特别小，两个氟原子间的电子对的产生强烈的排斥力，而大大削弱了化学键的强度，使离解能小。 (氧化手段的选择) F2 (g) 电解: Cl2 (g) 实验室: 工业 (电解): 3.卤素单质的制备： + HF φ?(Cl2/Cl-)=1.36v φ?(MnO2/Mn2+)=1.36v 思考 电极电势相等，为什么实验室制备Cl2可以用下列反应制备？ φ(MnO2/Mn2+)=φ? 所以随着[H+]升高，φ(MnO2/Mn2+)增大。 φ(Cl2/Cl-)=φ? 随着[Cl-]增大，φ(Cl2/Cl-)减小。 所以MnO2与浓盐酸可制得Cl2。 Br2(l) 氧化剂: (反歧化) I2 (s) 海藻为原料： 纯化： 智利硝石为原料 ： + - - + + + + 12H 10Cl 2IO I2 ) ( 5Cl O 6H 3 2 2 过量 O 2H I Mn 2I 4H MnO 2 2 2 2 + + + + + + - 常温下,卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。 HF HCl HBr HI 分解温度/℃ 键能/kJ·mol-1 酸性 6.37 3.57 2.76 1.40 *-83.57 -114.18 -86.87 -50.80 * 19.52 -85.05 -66.71 -35.1 -271.1