第六章-局部腐蚀.pptVIP

第六章 局部腐蚀 6.1局部腐蚀与全面腐蚀的比较 按腐蚀破坏形态的区别可以将金属材料的腐蚀分为全面腐蚀和局部腐蚀两大类。所谓全面腐蚀是指腐蚀发生在整个金属材料的表面，即金属表面各处的腐蚀速率相同，其结果是导致金属材料全面减薄；局部腐蚀则是指腐蚀破坏集中发生在金属材料表面的特定局部位置，而其余大部分区域腐蚀十分轻微，甚至不发生腐蚀。局部腐蚀破坏性较前者严重。 全面腐蚀现象十分普遍，既可能由电化学腐蚀原因引起，例如均相电极（纯金属）或微观复相电极（均匀的合金）在电解质溶液中的自溶解过程，也可能由纯化学腐蚀反应造成，如金属材料在高温下发生的一般氧化现象。通常所说的全面腐蚀是特指由电化学腐蚀反应引起的。电化学反应引起的全面腐蚀过程的特点是腐蚀电池的阴、阳极面积都非常微小，且其位置随时间变幻不定，由于整个金属表面在电解质溶液中都处于活化状态，表面各处随时间发生能量起伏，某一时刻为微阳极（高能量状态）的点，另一时刻则可能转变为微阴极（低能量状态），从而导致整个金属表面遭受腐蚀。 全面腐蚀尽管导致金属材料的大量流失，但是由于容易检测和察觉，通常不会造成金属材料设备的突发性失效事故。特别是对于均匀性全面腐蚀，根据较简单的试验所获数据，就可以准确地估算设备的寿命，从而在工程设计时通过预先考虑留出腐蚀裕量的措施，达到防止设备发生过早腐蚀破坏的目的。控制全面腐蚀的技术措施也较为简单，可采取选择合适的材料或涂层以及缓蚀剂和电化学保护等方法。 局部腐蚀是由于电化学因素的不均匀性形成局部腐蚀原电池导致的金属表面局部集中腐蚀破坏，其阳极区和阴极区一般是截然分开的，可以用肉眼或微观检查方法加以区分和辨别，通常阳极面积比阴极面积小得多。局部腐蚀原电池可由异类金属接触电池，或由介质的浓差电池，或由活化钝化电池构成；也可以由金属材料本身的组织结构或成分的不均匀性以及应力或温度状态差异所引起。 根据形成局部腐蚀电池的原因和腐蚀特点，可将局部腐蚀主要分为电偶腐蚀、点蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀，以及应力和腐蚀因素共同作用下的腐蚀（如应力腐蚀开裂、氢损伤、腐蚀疲劳、磨损腐蚀）六种。由于应力作用下的腐蚀破坏具有特殊性，为了更好地分析这类腐蚀，通常将其从局部腐蚀中单独分立出来进行讨论，本节仅讨论前五种主要局部腐蚀，关于应力作用下的腐蚀将放在第七章专门讨论。 与全面腐蚀相比，局部腐蚀造成的金属材料的质量损失虽然不大，但其危害性却要严重得多，如点蚀能导致容器或管道穿孔而报废，应力腐蚀则会导致构件的承载能力大大降低。另外，局部腐蚀造成的失效事故往往没有先兆，一般为突发性的破坏，通常难以预测，局部腐蚀破坏的控制也较为困难，因此，在工程实际中由于局部腐蚀导致的事故比全面腐蚀多得多。各类腐蚀失效事故事例的为局部腐蚀破坏，调查结果表明，全面腐蚀仅占约20%，其余大约80%为局部腐蚀。局部腐蚀中又以点蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀和腐蚀疲劳形式最为突出。 6.2电偶腐蚀 6.2.1电偶腐蚀的特征 电偶腐蚀是两种电极电位不同的金属或合金互相接触，并在一定的介质中发生电化学反应，使电位较负的金属发生加速破坏得现象。电偶腐蚀亦称接触腐蚀或双金属腐蚀，它实质上是由两种不同的电极构成宏观原电池的腐蚀，如图6.1所示。 电偶腐蚀的现象很普遍。例如硫酸厂所用的二氧化硫冷凝器中，列管用石墨制作外壳用碳钢 (二氧化硫走管内，冷却水走管外)。使用约半年后，外壳便被腐蚀穿孔。若该设备用碳钢整体制作，外壳则不至于加速破坏。显然，碳钢外壳是由于和石墨组成电偶腐蚀电池而加快了腐蚀。这是由一种合金和非金属电子导体所引起的电偶腐蚀。其它如黄铜管件和钢管接触使用时，黄铜零件便会成为电偶对中的阴极而加速钢管腐蚀。但当黄铜零件和镀锌管接触时，首先是镀锌层加速溶解之后，碳钢基底才加速溶解。 有时两种不同金属虽然没有直接接触，但在意识不到的情况下亦有引起电偶腐蚀的可能。例如循环冷却系统中的铜零件，由于腐蚀下来的铜离子可通过扩散而在碳钢设备表面上进行沉积，而沉积的疏松的铜粒子与碳钢之间便形成了微电偶腐蚀电池，结果引起了碳钢设备严重的局部腐蚀(如腐蚀穿孔)。这种现象是由于构成了间接的电偶腐蚀电池。在实际工作中，碰到异种金属直接接触或可能间接接触的情况下，应该考虑是否会引起严重的电偶腐蚀问题，尤其是在设备结构的设计上要引起注意。 电偶腐蚀实际上是宏观腐蚀电池的一种，产生电偶腐蚀应同时具备下述三个基本条件 （1）具有不同腐蚀电位的材料。电偶腐蚀的驱动力是低电位金属与高电位金属或非金属之间产生的电位差。 （2）存在离子导电回路。电解质溶液必须连续地存在于接触金属之间，构成电偶腐蚀电池的离子导电回路。对多数机电产品而言，电解质溶液主要是指凝聚在零构件表面上的、含有某些离子（氯离子、硫酸根）的水膜。 （3）存在电子导电回路。即低