高等有机化学第五部分现代有机合成5-1合成子与逆向分析.ppt

第五部分： 现代有机合成目录 References: 5-1 合成子与逆向分析(Synthon and retrosynthesis analysis) 5-1-1 合成子(Synthons) 1、极性反转(dipole inversion) 2、合成子的命名 donor synthon acceptor synthon 合成反应： 二、合成子的种类 d1 d2 d3 2) a synthons(Electrophiles) （三）极性反转类型 5-1-2 逆向分析  (Retrosynthetic analysis) 切断基本原则 1) 逆向合成中的转换类型 2) 简单化合物中逆向分析的举例： 例2: 2-羟基-2-甲基-3-辛酮 例3: 3-甲基-6-羟基已酸甲酯 * * Modern Organic Synthesis 第五部分 现代有机合成 前面的所有章节都是按化合物的结构类型或反应类型讨论问题。这在简单化合物的合成中仍然可以这样思考，但随着合成的对象越来越复杂我们就要用不同的方法来思考问题。这就是以目标分子为出发点。即产物→中间体→原料。这种系统的合成设计又称逆向合成法(Retrosynthesis)。 5-1 合成子与逆向分析 5-2 官能团转化 5-3 碳-碳键的形成 5-4 有机合成中的基团保护5-5 全合成举例 1、现代有机合成方法 W.Carruthers著，钱佐国等译； 2、有机合成线路设计技巧 嵇耀武著； 3、Organic Synthesis J.Fuhrhop G.Penzlin； 4、Guidebook to Organic Synthesis R.K.Mackie et al. 5、有机化学中的保护基团 赵知中著； 6、The Logic of Chemical Synthesis E.J.corey X:M.Cheny 5-1-1 合成子 (Synthons) 5-1-2 逆向分析 (Retrosynthetic analysis) 一、合成子概念 绝大多数的合成反应所用试剂中的活性碳原子都是高度极性化的。带正电的被称作“electron acceptor”,带负电的称作“electron donor”。六十年代Corey称这些给体、受体称为“合成子”。给体合成子为donor synthon，受体合成子为acceptor synthon。而合成反应就是给体合成子与受体合成子的结合。 例如： 用反应活泼碳到官能团所在的碳(包括本身两个碳)的碳数目来划分。 *合成子也可以是多官能团的，合成子也可以是很小的基团，也可以是很大的单元。 a synthon 和d synthon如在同一分子中，反应的产物则是环状化合物。 1) d synthon (Nucleophiles) 本节用一些简单化合物为例对逆向分析法做介绍。合成步骤少于五步。 逆向分析法是指“合成方案从目标开始，将目标分子按一定的方法切断。使得每个片断都能用已知的反应得到。”这是E.J.Corey 1967年提出的。 如果一次切断不能应用商品化的试剂，则需反复使用切断法，直到可以使用商品试剂为止。 一有恰当的机理 二最简化 三导出认可的原料 ? 例1: 2-乙基戊酸 (C.G.OrerbengeR 1967,E.J.Corey 1968,R.D.Clarsk 1976)