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(5)空间速度SV: 指单位有效反应器容积所能处理的反应混合物料的标准体积流率, 式中 ——为进口流体在标准状态下的体积流率 模块一釜式反应器 空间速度通常用于比较设备生产能力的大小。 对于气固相催化反应,空间速度定义为在单位时间内通过单位催化剂体积(或质量)的物料标准体积流率。 空速中的 是指反应器入口物料在标准状况下的体积流率 空时中的 是指反应器入口操作条件下的体积流率 注意:空间速度不是空间时间的倒数。 模块一釜式反应器 (二) 反应动力学方程 定量描述反应速率与影响反应速率的因素之间的关系式。 对于不可逆反应: 式中 cA,cB——A,B组分的浓度 mol.m-3 kc——以浓度表示的反应速率常数。 模块一釜式反应器 模块一釜式反应器 大量实验表明,均相反应的速率是反应物系组成、温度和压力的函数。 反应压力通常可由反应物系的组成和温度通过状态方程来确定,不是独立变量。所以主要考虑反应物系组成和温度对反应速率的影响。 化学反应动力学方程有多种形式,对于均相反应,方程多数可以写为(或可以近似写为,至少在一定浓度范围之内可以写为)幂函数形式,反应速率与反应物浓度的某一方次呈正比。 1.基元反应和非基元反应 基元反应:化学反应的反应式能代表反应的真正过程的反应。 非基元反应:有若干个基元反应综合而成的反应。 例如反应:H2+Br2=2HBr 由实验可知该反应是由5个基元反应组成。 Br2→2 Br· Br·+ H2→HBr+H· H·+ Br2→HBr+ Br· H·+ HBr→H2→Br· 2 Br·→Br2 模块一釜式反应器 每个基元反应有一个速率方程,总反应有一个总速率方程。 所以化学反应方程只表示化学反应进行的方向,基元反应动力学方程可以利用质量作用定律直接写出;非基元反应动力学方程根据反应机理推断或通过实验测定。 模块一釜式反应器 2. 反应级数 定义:动力学方程式中浓度项的指数,由实验确定。 对基元反应:级数即为化学反应式的计量系数 -aA、-aB 对非基元反应:通过实验确定。 而级数越高浓度对反应速率的影响越大;级数为零的反应,浓度对反应速率无影响。 模块一釜式反应器 3. 反应速度常数 不可逆反应 k=f(T) k=k0·e-E/RT(阿伦尼乌斯方程) 式中:ko——频率因子 E——活化能J/mol R——通用气体常数,8.314J/mol·K 从阿伦尼乌斯方程看出: (1)活化能越大,温度对反应速率影响越显著 (2)对一给定反应,反应速率常数与温度的关系在低温时比高温更敏感。 模块一釜式反应器 气相反应以分压表示浓度时 (-rA)=kppAmpBn kc与kp的关系 kc=kP(RT)n+m 模块一釜式反应器 4.化学反应的分类 单一反应过程: 系统中仅发生一个不可逆的化学反应,简称简单反应过程 aA+bB → rR+sS 式中:m、n——A、B组分的反应级数 (m+n)——该反应的总反应级数 模块一釜式反应器 复合反应过程: 系统中发生两个或两个以上化学反应过程 分类: 可逆反应 aA+bB ? rR+sS 自催化反应 A→P A+P→P+P 平行反应 A→B A→C 连串反应 A→P→S 模块一釜式反应器 (三)单一反应动力学方程 等温恒容过程 对于不可逆反应 A→P 反应动力学方程: 等温恒容过程,可表示为: 式中t为达到某一转化率xA所需时间,可将上式分离变量积分 模块一釜式反应器 例:对于一级不可逆反应: A→P 等温k=常数; 恒容 c=n/V 分离变量积分,初始条件t=0、cA= cA0 -㏑(cA/cA0)=㏑(cA0/cA)=kt 因为 xA=(nA0-nA)/nA=(cA0-cA)/ cA0=1-cA/ cA0 所以 模块一釜式反应器 若为二级反应 : A+B→P
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