探讨农药制剂的胀气原因和解决办法.docVIP

探讨农药制剂的胀气原因和解决办法 农药制剂胀气是农药企业里长期以来没有很好解决的技术难题，也是农药制剂研究的重要课题之一。虽然国家对企业和行业有关农药标准没有具体要求和规定，但是由于影响农药商品外观，畸形怪状而被视为不合格产品，农药制剂胀气不但对生产厂家带来经济损失，而且在安全问题上潜伏隐患，有时甚至造成严重的后果。 一、常见农药严重胀气表现? ? 1.100ml农药塑料瓶底本来是向内凹，起抗压作用的，结果变成向外凸出。有的像冬瓜屁股，有的像个小炸弹模样无法直立摆放，经销商要求退货。? ? 2.笔者曾看见过某单位放在热贮恒温干燥箱上，已经胀成像电灯泡模样的100ml的热贮农药试样塑料瓶。? ? 3.200-300ml的塑料瓶装农药，有的腆着个大肚子，像个罗汉。? ? 4.农药塑料瓶盖子被瓶里高压胀裂开口。? ??5.农药热贮试验时，因胀气爆裂瓶子引起燃烧起火，造成严重的后果。? ? 6.笔者曾打开过一瓶50ml塑料瓶装农药时，“嘭”的一声像鞭炮炸响。? ??7.固体制剂包装袋鼓鼓囔囔，像充满了气似的。 二、农药各种制剂为什么会胀气? ??毫无疑问，胀气是由于制剂本身的蒸气和产生的各种气体的总压力，大于大气压力所造成的，具体来说是由下列诸多原因所造成的。? ???1.农药剂型一般来说水性化剂型如微乳剂、可溶性液剂等相对乳油剂型比较容易胀气，特别是热贮14天实验，有胀气现象。有时甚至很严重，很少有不胀气的。? ???2.农药原药是否容易造成制剂胀气取决于它的挥发性和蒸汽压的高低。如敌敌畏，灭多威等农药，由于其挥发性强，蒸汽压力大而胀气。? ?? 3.农药原药分解因各种因素影响如水解、光解、酰基化、烷基化、氧化、还原以及各种酶存在下促使农药化学反应而分解。稳定性差的农药如乐果、敌敌畏、有机磷粉剂等自然贮存两年的分解率高达30%-50%。很多分解产物会胀气。 ? ?? 4.溶剂的沸点越低，在同一温度下与沸点高的溶剂相比其蒸汽压越大，因而容易胀气。例如用低沸点溶剂二氯甲烷、甲醇、丙酮等做溶剂复配农药制剂时，胀气严重。? ???5.农药制剂里有化学反应发生酸性农药制剂里加入碱性之类助剂，或碱性农药里加入了酸性农药之类助剂，而引起化学反应生成各种气体和水分而胀气。特别是有化学放热的反应发生，胀气更甚。? ???6.为了达到农药制剂所需要的PH值，而用易挥发或挥发性强的助剂如氨水等来调节，非胀气不可。? ?? 7.包装材料被腐蚀复配农药制剂时所用的助剂对包装材料聚酯型塑料瓶有腐蚀作用，使之变薄、变软、变性降低耐压性能而胀气。如高含量的二甲基甲酰胺、磷酸三苯酯等对塑料瓶的腐蚀十分利害。? ?? 8.包装材料抗压性能差，瓶壁太薄，瓶子抗压设计欠佳。? ??9.环境温度过高农药产品长期贮放在高温、日晒场所或高温仓库比较容易胀气。有资料表明温度升高10℃有机磷农药水解化学反应速度增加4倍。水解反应产物以及水解产物的进一步降解都可能产生低沸点物质和气体。温度升高同样对其他类型的化学反应起加速作用和增加蒸气压力作用。农药塑料瓶子在高温下变软也降低了抗压性能，等等。? ??三、探讨解决农药制剂胀气的办法? ??1.阻止农药原药有效成分分解? ??现代现有的农药原药种类繁多，新农药不断开发问世，含量高低不同，所含杂质复杂，要求稳定条件各异，再加上复配一般有二元或三元农药原药混配而增加了稳定技术的难度，因此要阻止各种农药原药的有效成分分解这是个天大的课题，无论从深度和广度去论述都是鸿篇巨著，有待制剂大师、农药泰斗去完成。笔者只能在这里从较小的视野，有限的角度，一般的经历和体会作一些肤浅的探讨。 ? ???如何使农药制剂稳定，在规定的两年贮存期内，原药分解率在规定的分解率指标之内，要根据不同农药原药、组分科学地选择助剂，合适的PH值范围是十分重要的。对于易水解的农药必须严格把住各种可能给制剂带来水分的进水关。例如需要用乙醇复配的易水解的有机磷农药乳油制剂，就不能随便选用工业乙醇做溶剂。因为工业乙醇含有标准的4%-5%水分。而应选用无水乙醇。乳化剂也不能选用一般的500#钙盐，因为它的含水指标为≤12%。而应选用无水500#钙盐。如果用带水或含有水分高的助剂来复配，水解是肯定的。胀气也有可能发生。? ??要阻止农药原药有效成分的分解，实践证明加进相应的农药原药稳定助剂，有助于减少和阻止农药有效成分的分解。? ??双甲脒原药是很不稳定的农药杀螨剂，在潮湿的情况下会分解，海南正业中农高科股份有限公司于2005年3月，购进双甲脒有效成分为98%的双甲脒400kg。由于20%双甲脒乳油制剂不稳定，极易分解而没有生产。笔者2005年9月到海南正业公司后负责这个项目的制剂研究工作。从仓库取样送公司质检部门检测双甲脒的有效成分含量时