第三章电极溶液界面的构造与性质.pptVIP

3.1 界面荷电层的形成 3.2 相间电位与电极电位 3.2.1“孤立相”的几种电位 3.2.2 相间电位差 （a）外电位差，又称“伏打（Volta）电位差”，定义为?α- ?β。直接接触的两相间的外电位差，用 表示。两相均为金属时，为金属接触电位差，可直接测量。 （b）内电位差，又称“伽伐尼（Galvani）电位差”，定义为?α- ?β。直接接触的两相间的内电位差，用 表示。两相为不同物质时，该值不能测量。 （c）电化学位差，定义为 （对i粒子而言）。决定了粒子i在两相之间的移动状态。 其值为0时，粒子i在两相之间的移动达到平衡状态，即没有宏观的净移动。大于0时，由α相向β相移动；小于0时则相反。即：粒子总是从电化学位高的相向电化学位低的相移动。由此不难推出，对于任何电极反应的平衡条件为： （2）电极系统中的相间电位差 在电极系统中，两相界面上由于荷电层的形成，必然存在电位差。这个电位差的本质就是两相内电位的差（?电极材料- ?sol），即伽伐尼电位。 电极系统中的这个相间电位差可以作为判断界面上的电极反应是否达到平衡、电极反应进行的方向的判据，因而具有重