纺织化学 教学课件 ppt 作者 魏玉娟 主编 胡雪敏 崔景东 副主编第11章胺.pptVIP

第十一章 胺 本章引述及小结 胺是最重要的一类含氮有机化合物。重要的含氮化合物有硝基化合物（R—NO2）、胺（R—NH2）、异氰酸酯（R—NCO）、重氮化合物（RNO2）、偶氮化合物（RN＝NR）等。含氮化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被含氮的原子团取代的产物，且氮原子与碳原子直接相连。氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物，称为胺。胺可以有硝基化合物还原、氨的烷基化、或者由腈和酰胺还原等方法得到。其中苯胺是重要的化工原料，主要用于医药和橡胶硫化促进剂，也是制造树脂和涂料的原料，己二胺是制备尼龙66、聚氨酯的重要原料。本章主要介绍胺的分类、命名及物理和化学性质。 第四节 重要的胺 一、甲胺、二甲胺和三甲胺 甲胺、二甲胺和三甲胺在室温下都是气体，有鱼腥味，易燃。溶于水、乙醇，有弱碱性，工业上用甲醇和氮的混合物，在加压下通过催化剂氧化铝或氧化钍，加热脱水制得。 苯胺是橡胶助剂的重要原料，用于制造防老剂甲、防老剂丁、防老剂RD及防老剂4010、促进剂M、808、D及CA等；也可作为医药磺胺药的原料，同时也是生产香料、塑料、清漆、胶片等的中间体；并可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂以及用作溶济；其它还可以用作制造对苯二酚、2-苯基吲哚等。 苯胺有碱性，能与盐酸化合生成盐酸盐，与硫酸化合成硫酸盐。能发生卤化、乙酰化、重氮化等反应。遇明火、高热可燃。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应，会引起燃烧。苯胺对血液和神经的毒性非常强烈，可经皮肤吸收或经呼吸道引起中毒。 第一节 胺的分类和命名 胺可看成是氨的烃基衍生物。氨分子中一个、两个或三个氢原子被烃基取代后称为伯胺、仲胺和叔胺。 RNH2 R2 NH R3 N 伯胺 仲胺 叔胺 必须注意，伯、仲、叔胺的含义与伯、仲、叔醇（或卤代烃）不同 分别为伯、仲、叔胺的官能团， 称为氨基、亚氨基、叔氮原子。 和 相当于氢氧化铵和卤化铵的四烃基衍生物称为季铵碱和季铵盐。 * 分类：按照氮原子所连的烃基种类可分为脂肪胺和芳香胺。 按照分子中氨基的数目可分为一元胺、二元胺等。 命名：简单的胺可用它所含的烃基来命名。 对于芳香族的仲胺或叔胺，则在烃基前面冠以‘N’，以表示这个烃基连在 氮上而不是芳环上。例如： 苯胺 N—甲基苯胺 N，N—二甲基苯胺 * 第二节 胺的物理性质 脂肪胺中甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺在常温下为气体，其他的低级胺为液体，低级胺气味与氨相似，有的有鱼腥味，高级胺为固体。芳香胺为高沸点液体或低熔点固体，具有转殊气味，毒性很大，有的芳胺如联苯胺等有致癌作用。 伯胺和仲胺可通过氢键发生缔合，由于氨的电负性不如氧大，胺的氢键也不如醇的氢键强。因此，伯胺和仲胺的沸点介于分子量相近的醇和烷烃之间，而叔胺因分子间不能形成氢键，沸点较低。低级脂肪胺可与水形成氢键而溶于水，随分子量增大水溶性逐渐减小。芳香胺在水中的溶解度很小。 * 第三节 胺的化学性质 胺的很多化学性质都与氨基上的氮原子有关 1、碱性 胺属于有机碱，能与盐酸、硫酸等无机酸作用生成盐 因胺的碱性比氢氧化钠、氢氧化钾等强碱要弱得多，它的盐与氧氧化钠作用，则胺可以游离出来。 利用这一性质，可将胺与其他不溶于水的中性有机化合物分离开来。 芳胺的苯环上引入卤素，硝基等吸电子基团，能使芳胺的碱性减弱，而引入烷基等供电子基团，则可使芳胺的碱性增强。 * 2、 烃基化反应 胺与醇、卤代烃等烃基化试剂作用，氨基上的氢被烃基取代，称为胺的烃基化。 上述反应的实质是胺作为亲核试剂在卤烷或醇的α—碳原子上进行的亲核取代反应，叔胺还能进一步与卤代烷作用，生成季铵盐。季胺盐与无机胺盐类似，是结晶固体，具有盐的性质，溶于水，不溶于醚、烃等非极性有机溶剂。长链的烷基季铵盐，例如: 是一种阳离子表面活性剂。 3、酰基化反应