石油产品分析第三版课件 教学课件 ppt 作者 王宝仁 孙乃有 主编 ppt 1111-1.pptVIP

* 帮助 返回 下页 上页 第一节 天然气 一、天然气的种类及应用 天然气是蕴藏在地层内的可燃气性气体。按来源不同分为4种： ①气田气（从气井开采出来的天然气，又称纯天然气），通常含90%以上甲烷，还有少量乙烷、丙烷、丁烷、二氧化碳、氮气、硫化氢等； ②油田伴生气（伴随石油一起开采出来的石油气），主要成分是甲烷，还有少量乙烷、丙烷、丁烷及戊烷组分； ③凝析气田气（从气井开采出来经凝析后可燃气体），以甲烷、乙烷为主，还含有一定的石油轻质馏分； ④矿井气（从井下煤层抽出的可燃气体，俗称瓦斯），其主要成分是甲烷。 压缩天然气(简称CNG)是广泛用作城市交通等轻型车辆的清洁燃料。液化天然气（简称LNG）有利于天然气远距离运输、边远天然气的回收、降低天然气贮存成本等。 我国天然气现行国家标准有GB17820－2012《天然气》和GB18047－2000《车用压缩天然气》，技术指标见表11-1。 二、天然气几种质量指标的测定方法概述 （一）天然气组成测定 天然气分析分为常规分析和延伸分析两类。常规分析测定天然气中的氮气、二氧化碳、甲烷至戊烷的含量，有时还包括六碳以上的烃类（C6＋）、氦气、氢气等组分。对伴生气或油田气，有时需要测定摩尔质量大于己烷的各种烃类的含量，如分析到十二烷、十六烷甚至更高碳数的组分，通常 将这种分析称为延伸分析。 1.GB/T13610－2003《天然气的组成分析 气相色谱法》 该方法采用外标法定量，即在同样操作条件下，分别将气样和等体积含有待测组分的标准气体混合物进样，得到色谱图，然后比较气样与标准气中相应组分的峰值，用标准气的组成数据计算气样相应组分的含量。 对色谱柱（吸附柱、分配柱）的要求是吸附柱能完全分离氧气、氮气和甲烷，即分离度R≥1.5；分配柱能完全分离二氧化碳、乙烷到戊烷之间的各组分。对于丙烷之前的组分，峰返回到基线的程度应在满量程的2％以内，要求二氧化碳的分离度R≥1.5。 目前分离氦气、氢气和分离氧气、氮气和甲烷大多采用 13X和5A分子筛，有时还增加一段活性炭柱。分离乙烷至碳六以上各烃类组分时多选用非极性或弱极性的固定液，可供选择的柱子较多，有填充柱、毛细管柱等，可以根据需要制备或采购。 （1）单柱分析过程 若天然气试样中氧气、氮气含量很小或不需要测定，分析时用氢气或氦气作载气，使用热导检测器，用一根分配色谱柱可以分离其中的烃类和二氧化碳。如用柱长为7m的25％BMEE〔双-2-(2-甲氧基乙氧基)乙基醚〕/chromosorb P的色谱柱分析，进样0.25mL，待正戊烷出峰后，再反吹出己烷及更重的组分，得到的谱图如图10-1所示。 在同样条件下进标准气样，将两张谱图中的同组分的峰高或峰面积进行比较，正戊烷以前的组分含量按式（11-1）分别计算含量。 正戊烷以后的组分用载气反吹色谱柱得到图11-1中的峰9和峰10，分别是庚烷及更重组分（分离不完全）、己烷的色谱峰。这些组分的定量采用以戊烷为标准对照修正的方法，即在色谱图上测量己烷、庚烷及更重组分的峰面积，并在同一张谱图上测量正戊烷和异戊烷的峰面积，将所有测量的峰面积换算到同一衰减，按（11-2）、（10-3）分别计算出己烷、庚烷及更重组分峰的修正峰面积，然后按式（11-4）、（11-5）计算出己烷、庚烷及更重组分的含量。 己烷的修正峰面积按下式计算： （11-1） （11-2） 庚烷及更重组分的修正面积按下式计算： （11-3） 己烷的摩尔分数y(C6)用下式计算： （11-4） 庚烷及更重组分的摩尔分数y(C7+)%用下式计算： 由于采用标准对照法分别计算，得到各组分摩尔分数之和不等于100，因此需对计算结果进行归一化处理。 （2）多柱组合分析过程。将不同性质的色谱柱组合在一起，通过阀的切换，完成相应的分析过程（图11-2）。通过 选择四通阀的转动，能方便快速地切换色谱柱的排列方式。一长一短的两根分配柱，既可单独使用，也可串联使用，具有一定的灵活性。还有用两根