纺织化学 教学课件 ppt 作者 魏玉娟 主编 胡雪敏 崔景东 副主编第3章烯烃.ppt

第三章 烯 烃 本章引述及小结 烯烃是指含有C=C键（碳-碳双键）（烯键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键是烯烃分子中的官能团，具有反应活性，可发生氢化、卤化、水合、卤氢化、次卤酸化、硫酸酯化、环氧化、聚合等加成反应，还可氧化发生双键的断裂，生成醛、羧酸等。烯烃是制备合成树脂、纤维、橡胶中重要单体来源。由乙烯聚合可以制备聚乙烯纤维，由丙烯进行聚合可以制备聚丙烯（PP）。聚丙烯作为热塑塑料聚合物在塑料领域内有十分广泛的应用，因所用催化剂和聚合工艺不同，所得聚合物性能，用途也不同。聚丙烯纤维就是由丙烯在定向聚合催化剂作用下制备的一种纤维。 本章主要介绍 烯烃的结构 烯烃命名、 同分异构现象 物理性质 化学性质 二烯烃性质 分子中含有一个碳碳双键的开链烃，简称烯烃。 通式：CnH2n (甲) 杂化轨道理论的描述 C2H4中，C采取sp2杂化，形成三个等同的sp2杂化轨道： 为了减少轨道间的相互斥力，使轨道在空间相距最远，要求平面构型并取最大键角为120°： 3. 碳原子的sp2轨道立体图形 三个sp2杂化轨道的对称轴处在一个平面，以碳原子为中心指向三 角形的三个顶点，彼此夹角为1200。 4. 乙烯分子中的五个σ键和一个Л键的形成 分子中五个σ键的对称轴处都处在同一个平面 ，两个碳原子上各 以一个未参与杂化的2pz轨道侧面重叠，形成π键 。 5.用分子轨道理论解释碳碳σ键和碳碳Л键的形成 如果双键碳原子上没有相同的基团，采用Z、E标记法 解决。若a、b、C、d为烯烃双键碳原子所连接的四个取 代基团，若a的次序在b之前， C的次序在d之前,则 (1)为Z 构型， (2)为E 构型。 取代基团的次序规则： (1)取代基团的先后次序，是由和双键碳原子直接相连原子的原子序数所定 Ι，Br，Cl，S，P， O，N，C，H (2)取代基中，如果和双键碳原子直接相连的第一个原子相同，则还须比较其后原子的原子序数 — CH(CH3)2 — CH2CH3 —CH3 (3) 当取代基团为不饱和基团时，应把双键和叁键原子看 作是它以单键和两个和三个碳原子相连。 根据次序规则，几种烃基的次序为 —C≡CH3,—CH(CH3)2, —CH=CH2, —CH2 CH2CH3, —CH2 CH3, —CH3 二、烯烃的命名 1、衍生物命名法以乙烯为母体把其余部分看成取代基。如不对称二甲基乙烯。 不对称二甲基乙烯 对称二甲基乙烯 三甲基乙烯 2、系统命名法 基本与烷烃相似，但有区别，要点为： 选择包含碳碳双键的最长碳链为主链，侧链视为取代 基，按主链碳原子的数目，命名为某烯。 从靠近双键一端开始，把主链碳原子编号，以双键碳 原子中较小数字表示双键的位置，写在某烯之前。例： 2—乙基—1—戊烯 3—甲基—2—乙基—1—己烯 烯中碳原子数在十一内时用天干顺序表示，在十以上 用汉字数字表示，但是在“烯”字之前需加一个“碳”字。例： 2—十二碳烯 烯基：烯烃分子中去掉一个氢原子剩下的一价基团。 烯丙基 丙烯基 异丙烯基 与烷烃相似，碳数增加，沸点升高，密度增大。 在常温下，C2-4为气体，C5-18为液体，18以上为固体。 密度比烷烃略高，难溶于水，易溶于有机溶剂如苯、乙醚、氯仿。 从表3-1中比较： 1、碳数增加，乙烯、丙烯、1-丁烯的沸点（升高）、密度（增大）。 2、熔点与对称性有关：乙烯比丙烯高；顺式比反式低。 3、极性大，沸点升高，顺式比反式高。 §3-4 烯烃的化学性质 乙烯催化加氢示意图 加氢反应是在催化剂表面进行的。催化剂能化学吸附 氢气和烯烃，在金属表面可能先形成了金属的氢化物以及 金属与烯烃结合的络合物。然后在金属表面上金属氢化物 的一个氢原子和双键碳原子先结合，得到的中间体在与另 一金属氢化物的氢原子生成烷烃，然后烷烃再脱离催化剂 表面这种。 烯烃与卤素加成反应历程： (1)溴鎓离子的生成: (2)正碳离子与卤素负离子结合,生成卤代烷 1)烯烃与卤化氢气体或浓的氢卤酸发生加成反应。 活性次