纺织化学 教学课件 ppt 作者 魏玉娟 主编 胡雪敏 崔景东 副主编第4章炔烃和二烯烃.ppt

第四章 炔烃和二烯烃 炔烃是含有碳碳三键的不饱和烃，二烯烃则是含有两个碳碳双键的开链不饱和烃。通式都是：CnH2n-2 本章引述及小结 有机合成影响整个国民经济的发展，二烯烃和炔烃是大多数有机合成的基础。其中乙炔是最重要的炔烃。它不仅大量的用作高温氧炔焰的燃料，更是一种有机合成的重要基本原料，它可以通过叁键加成转变成许多工业上有用的原料或单体，如聚乙烯、乙醛、丙烯腈、乙酸乙烯酯等，它们的聚合物大多数是合成树脂、塑料、合成纤维及合成橡胶的原料。在二烯烃中，共轭双键二烯烃是最重要的一类，其中丁二烯和异戊二烯是合成橡胶的重要原料。本章主要介绍炔烃的结构、命名、物理和化学性质；二烯烃的分类、命名及共轭二烯烃的性质。 §4-1 炔烃的结构和命名 一、炔烃的结构 轨道杂化理论认为，在乙炔分子中，碳原子的原子轨道发生了sp杂化，即1个2s轨道和一个2p轨道杂化，形成了两个能量相等的sp杂化轨道，2p轨道的特征含有1/2s轨道成分和1/2 P轨道成分。另外还有两个未参与杂化的2p轨道。如图4-2所示。 图4-1碳原子的SP杂化轨道 图4-2 SP杂化碳原子的P轨道分布 图4-3 乙炔分子中的σ键 图4－4乙炔分子中的π键 二、炔烃的命名 与烯烃的命名相同，把烯改为炔。从丁炔开始也有碳链异构和三键位置异构，但无顺反异构。 CH3CH2C三CH CH3C三CCH3 1-丁炔 2-丁炔 另外,当分子中同时含有双键和三键时,一般以烯炔命名,选择含有三键和双键的最长碳链为主链，编号时在满足使不饱和键的位置之和最小的前提下优先给双键以低位次。如: 4 —甲基—3—己烯—1—炔 4 —甲基—4—己烯—1—炔 1—戊烯—4—炔 § 4-2 炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烯烃相似，其沸点、熔点、密度比之稍高一些。难溶于水，易溶于非极性有机溶剂如石油醚、苯、乙醚、丙酮。 § 4-3 炔烃的化学性质 两个π键，其不饱和程度比烯烃大，发生加成、氧化、聚合反应，另外与三键碳原子相连的氢表现一定的弱酸性。 一、加成反应 1、催化加氢 催化剂不同，反应进行的程度不同，活性大的催化剂 Pt 、Pd、Ni 对于分子中同时具有双键和三键的烃，亲电试剂先加到双键，而三键仍然保留。 4.加氢氰酸和羧酸 :炔烃与氢氰酸、乙酸、甲醇等进行加成 该反应历程与烯烃不同，为亲核加成反应。烯烃一般 不发生此类反应。 不对称炔烃与亲核试剂发生加成反应，依然符合不对 称加成规则。 二、氧化反应 使KMnO4褪色。 三、聚合反应 与烯烃不同，炔烃的聚合很难生成高聚物，只能生成 二聚物、三聚物、四聚物。 四、炔氢的反应 与三键碳原子相连的氢。炔氢比较活泼。呈现弱酸 性，能与碱金属作用生成金属炔化物。 炔氢被重金属取代： 鉴别具有炔氢的炔烃：将乙炔通入硝酸银的氨溶液或 氯化亚铜的氨溶液，则析出白色的乙炔银沉淀，或棕红色 的乙炔亚铜沉淀。 § 4-4 乙炔 一、制备 1、碳化钙法 碳化钙俗称电石，由焦炭和石灰在高温下电炉中反应 而成。 2、甲烷裂解法 二、用途 聚氯乙烯、 醋酸、 聚丙烯晴、 胶粘剂 、氯丁橡胶 § 4-5 二烯烃的分类和命名 一、二烯烃的分类 根据两个双键的位置分类 1、累积二烯烃 丙二烯 2、隔离二烯烃 性质与典型烯烃相似 3、共轭二烯烃 两个双键被一个单键隔开的二烯烃 二、二烯烃的命名 1、标明两个双键的位次，并以阿拉伯数字列于“二烯”之前。 2—甲基—1，3—丁二烯 2、顺反异构 命名时要逐个标明构型 一、1，3-丁二烯的结构 1，3-丁二烯的构造式CH2=CH—CH=CH2 1，3-丁二烯的分子结构 1，3-丁二烯分子中的大π键如图: 超共轭效应比Π—Π共轭效应弱得多，因甲基的碳原子为sp3杂化，不与邻近的p轨道平行重叠，只能部分重叠。 二、共轭效应 在共轭体