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                * * 一级反应—蔗糖的转化  一、实验目的 1.测定蔗糖的转化的反应速度常数和半衰期。 2.了解该反应的反应物浓度与旋光度之间的关系。 3.了解自动旋光仪的基本原理,掌握自动旋光仪的正确        操作技术  二、原理 蔗糖转化反应: C12H22O11+H2O→C6H12O6  +  C6H12O6           (葡萄糖) (果糖)      它是一个二级反应,在纯水中此反应的速度极慢,通常需在H+离子的催化作用下进行,由于反应时水是大量存在的,尽管有部分水分子参加了反应,可近似认为整个反应过程水浓度是恒定的,而且H+离子是催化剂,其浓度也保持不变,因此蔗糖转化反应可看做为一级反应,一级反应的反应速度方程可用下式表示。       ─DCA∕dt=KCA     〈1〉     式中,K为反应速度常数,CA为时间t时反应物浓度,〈1〉式积分可得:   LnCA=-Kt+CAO      〈2〉     式中,CAO为反应开始时蔗糖的浓度。当CA=1/2CAO时,t可以用t1/2表示,即为反应的半衰期:   t1/2=ln2/K=0.693/K  〈3〉    蔗糖及其转化产物都含有不对称的炭原子,它们都具有旋光性。但是它们的旋光能力不同,故可以利用体系在反应过程中旋光度的变化来度量反应的进程。    测量物质旋光度的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质之旋光能力,溶剂性质,溶液的浓度,样品管长度,光源波长及温度等均有关系。当其它条件均固定时,旋光度α与反应物浓度C呈线性关系,即:   α=KC             〈4〉   式中比例常数K与物质之旋光能力,溶剂性质,样品管长度、温度等有关。物质的旋光能力用比旋光度来蘅量,此旋光度可用下式表示:    [α]D20=α*100/LC   〈5〉 式中: 20为实验时温度为20o,D是指所用钠光灯光源D线,波长589纳米,α为测定的旋光度(度),L为样品管的长度(分米),C为浓度(克/100ml) 作为反应物的蔗糖是右旋性物质,其比旋光度:[α]D20=66.6o,生成物中葡萄糖是右旋物质,其比旋光度[α]D20=52.5o,但是果糖是左旋性物质,其比旋光度[α]D20=-91.9o。由于生成物中果糖之左旋性比葡萄糖右旋性大,所以生成物呈现左旋性质。因此,随着反应的进行,体系的右旋角不断减小,反应至某一瞬间,体系的旋光度可恰好等于零,而后就变成左旋,直至蔗糖完全转化,这时左旋角达到最大值α∞。 设体系最初的旋光度为:    α0=K反CAO(t=0 蔗糖尚未转化)  〈6〉 最终体系的旋光度为:    α∞=K生CAO(t=∞蔗糖已完全转化)   〈7〉   式〈6〉〈7〉中K反和k生分别为反应物和生成物之比例常数。当时间为t时,蔗糖浓度为CA, 此时旋光度αt为:                                      1  αt=K反CA+k生(Cao-Ca)              8 由6、7、8联立可得: CAO=α0-α∞/K反-K生=K/(αO-α∞)    〈9〉 CA=αt-α∞/K反-K生=K/(αt-α∞)      〈10〉 将〈9〉〈10〉两式代入〈2〉式即得: Lg(αt-α∞)=-Kt/2.303+Lg(αO-α∞)〈11〉   K=2.303/t * Lg(αO-α∞)/(αt-α∞) 由〈11〉式可看出,若以Lg(αt-α∞)对t作图为一直线从直线的斜率可求得反应速度常数K. 对于一级反应,在没有α∞数值,或者在反应不完全,不能求α∞值时,亦可用下法求出反应的速度常数K的值来,先列出时间为t时的浓度C1(或αt1)和时间为t+Δt时的浓度C2(或αt2)的数据,Δt可为任意的时间间隔,不过最好是实验时反应进行的时间的一半.作Lg(C1-C2)对t作图,其斜率为:-K/2.303 公式推导如下:将公式1积分,并取初始浓度C0得:C=C0e-kt,如此可得:C1=C0e-kt; C2=C0e_kt(t+Δt);  C1-C2=C0e_kt(1-C0e_kt)     12 取对数: Lg(C1-C2)=Kt/2.303 +Lg[C0(1-e-kΔt)]    13 故作直线Lg(C1-C2)-t图,由斜率可得K. 由于旋光角α与浓度C成正比,故可直接用旋光角α代C0,设α=K反C+P,C1-C2=(α1-α2)/K反, 代入13式得: Lg(α1-α2)=-Kt/2.303 +Lg[K生(1-eKΔt)]   三.仪器和试剂:      自动旋光仪              25ml移液管  2支 蔗糖                         100ml容量瓶 2个 HCL
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