物性估算原理及计算机计算 教学课件 ppt 作者 董新法 方利国 陈砺 编著第6章UNIFAC法的理论基础及其应用.pptVIP

* * 第 6 章 UNIFAC法的理论基础及其应用 6.1 似晶格模型溶液理论及其对无热溶液的处理 6.2 UNIQUAC方程式 6.3 UNIFAC法估算活度系数 6.4 UNIFAC法估算活度系数实例及计算机程序 总目录 6.1 似晶格模型溶液理论及其对无热溶液的处理 6.1.1 液体的似晶格模型 似晶格理论又称严格正规溶液（S-正规溶液），是由Guggenheim等提出和发展起来的，该理论假定溶液中分子都置于一定格子上，各组分分子的大小和结构类似，在格子上彼此交换而不改变格子的结构，因此，溶液的体积仅决定于分子的总数，过剩体积VE为零。Guggenheim等用晶格模型处理液体混合物，但液体中并没有象晶体那样的格子，把液体看作与晶体的格子类似，只是一种处理方法，所以称为似晶体模型。 6.1.2 无热溶液 溶液中，i组分的液相活度系数γi与组成有关，它通过下式与组成相关联： （6-1） 总目录 本章目录 上页 下页 GE为每摩尔液体混合物的过剩自由焓 由上可知，如果能知道GE与x（摩尔分数）的具体函数关系，则γi与x之间的关系也就可以知道。 根据热力学关系 式中，HE为过剩焓；SE为过剩熵。 HE体现了能量因素对GE的影响，也即由于分子间作用力不同而引起的对理想溶液的偏离。TSE体