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1、热力学第二定律的客观性 热力学第一定律告诉我们 自然界中各种形式的能量的转换和转移不会引起总能量的改变; 创造能量(第一类永动机)既不可能,消灭能量也办不到; 自然界中一切过程都必须遵守热力学第一定律 一个盛装氧气的高压瓶只会向压力较低的大气中漏气,但符合热力学第一定律的与之相反的过程不能自发进行 过程的方向性 过程总是自发地朝着一定的方向进行: 热能总是自发地从温度较高的物体传向温度较低的物体 机械能总是自发地转变为热能 气体总是自发地膨胀 自然界中各种各样的过程都是有方向的 自发过程 – 不必借助外界(靠系统内部势差) 作用进行的过程 热量由高温传向低温、动能变成热能、高压气体膨胀 非自发过程 – 必须借助外界作用才能进行的过程 热量由低温传向高温、热能变动能、气体压缩 3、热力学第二定律的任务是研究过程进 行的方向、条件和限度 方向:热力学第一定律 只能说明各种能量间可以相互转化 不能说明各种能量间相互转化方向 条件:自发过程进行的条件 – 热力系内部的某种势差 非自发过程进行条件 – 热力系外界的某种作用 实例 制冷装置中热量从低温物体→高温物体以制冷机耗功→热的自发过程作为代价和补偿条件 热机中使一部分高温热能→机械能以另一部分高温热能→低温大气作为代价和补偿条件 压气机中气体被压缩以消耗一定的机械能→热能作为代价和补偿条件 过程进行的条件概括成两句话: 一切非自发过程的进行中必须有自发 过程的时时伴随 一切自发过程的进行前必须有非自发 过程的历史积累 热力学第一定律只解决了能量转换中各种能量数量的守恒性 热力学第二定律却解决了能量转换的差异性和有限性 热机的热效率在一定条件下也有其理论上的最大值 4、热力学第二定律的重要性 热力学第一定律 – 能量平衡 – 数量计算 – 会计作用 热力学第二定律 – 能量转换和传递过程能否实现 – 厂长作用 热力学第二定律 – 在自然科学的许多学科中都有重要意义 1、两种不可逆因素(产生不可逆的原因) 1)机械运动摩擦 这影响就是: 由于作机械运动时有摩擦,有一部分机械能不可复逆地变成了热能 2)传热温差 一个实际过程进行时,如果热量交换,那么热量总是由温度较高的物体传向温度较低的物体 因此,当热力系从外界吸热时,外界物体A的温度必须高与热力系的温度(TA T);而当热力系沿原路线反向进行向外界放出热量时,外界物体B的温度必须低于热力系的温度(TB T) 经过一次往返,热力系恢复了原来的状态,但却给外界留下了不能消除的影响 这影响就是:由于传热时有温差,有一部分热能不可复逆地从温度较高的物体转移到了温度较低的物体 2、可逆过程和不可逆过程 1)不可逆过程 任何实际热力过程在作机械运动时不可避免地存在着摩擦(力不平衡),在传热时必定存在着温差(热不平衡)。因此,实际的热力过程必然具有这样的特性: 如果使过程沿原路线反向进行,并使热力系回复到原状态,将会给外界留下这种或那种影响 – 这就是实际过程的不可逆性。人们把这样的过程统称为不可逆过程 一切实际的过程都是不可逆过程 2)可逆过程 所谓可逆过程是指具有如下特性的过程:过程进行后,如果使热力系沿原过程的路线反向进行并恢复到原状态,将不会给外界留下任何影响 可逆过程的进行必须满足下列条件: 3)可逆过程理解 可逆过程实际上时不能进行的。没有温差实际上就不能传热,如人在高温炎热的夏天感到闷热;完全避免摩擦就不能有机械运动,如水平管道中如无用于克服阻力的压降则无法流动可逆过程可理解为在无限小温差下传热过程,在摩擦无限微弱下作机械运动过程 3、可逆过程概念的重要意义 1)对内部平衡(均匀)的闭口系 在d 时间内熵的变化dS 可根据熵的定义式得出: 式中: – 称为熵流,热
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