稳定与降解（第三章）2.pptVIP

第三章 聚 合 物 降 解 各 论第二节 聚 氯 乙 烯 和 含 氯 聚 合 物 一、聚氯乙烯 聚氯乙烯热稳定性很差，不加稳定剂时，无法通过熔融方法加工成制品。 1. 聚氯乙烯的热降解 （1）聚氯乙烯降解的特点： ① 释放HCl——典型特征； ② 有氧存在时，降解大大加速。 实际上，PVC降解时，同时进行多种化学反应：分解脱HCl；氧化断链与交联；少量的芳构化过程。 聚氯乙烯分解的HCl具有自催化作用： 热失重研究表明，PVC的分解分两阶段进行： PVC脱HCl时，生成多烯结构，同时由于交联和环化，其相对分子质量增加。 （2）PVC脱HCl的机理： 聚合物分子链上的非正常结构（支化、氯代烯丙基团、含氧结构、端基、头－头结构等）引发了脱HCl反应。 含氯模型化合物的稳定性： PVC分解脱HCl的机理： （i）自由基机理： 证据： 过程： 在某个稳定性较差的位置无规的引发C－Cl键断裂反应，生成大分子自由基，随后脱除HCl。 缺陷：PVC脱HCl的自由基机理不能解释HCl的自催化作用，也不能解释乙酸、Lewis酸对脱HCl反应的催化作用。 (ii