含c0z气体混合物在60￣C时的混合性质.PDF

维普资讯 61一 7／ 第 1O卷第 {期 高 校 化 学 工 程 学 报 No． V州．1O 1996 年 l2月 JournalofChem lca]EngineeringofChineseUniversities m e． 1996 含 c0z气体混合物在 60~C时的混合性质 忆 … 。Ⅲ ㈣ 摘 要 测定丁6Oc和 2~600bar时 由CO2和 He、Ar、SFB以及CHF 组成的等分子二元混合物 的压缩因子，根据纯物质和混合物的压缩因子计算丁压力混合教应和过剩体积 。对于真实气体混 合性质 的描述．本文采用五参数的BACK方程．方理计算值与实验值符合较好。 关键词 气体混合物 混合性质 房 ． 鸸 一 ～ — — 二 记 石 l 引 言 气体混合物的热力学性质通常可 以用状态方程来描述，其方程参数借助于混合法则 由 纯物质的参数来确定。要描述混合物的性质．仅知道纯物质的热力学性质当然是不够的，还 需要确定一个或几个所谓的二元参数，其值直接通过对所测混合物的实验数据拟舍得到。以 前的研究指出．过剩体积和压力混合效应能很灵敏地描述真实气体的混合性质 ’”]。 在Biihner 的工作中．研究了100C及不同浓度时由He、CHFs和 sF 所组成的二元气 体混合物的热力学性质。由此指出，一般来说通过对等分子混合物的研究．已足以确定组成 对热力学性质的影响．从而可以进一步用状态方程来描述 本工作进一步测定了COz和He、Ar、SF6以及 CHF3等摩尔气体混合物在 60C及压力高 达600bar下的热力学性质 所以选择COz作为二元气体混合物的一种组分是因为它没有偶 极矩，但却有一个相当大的四极矩；温度选择在 60C也是考虑到它比较接近于 coz的临界 温度(304．2K)。实验在一个 由Krause 建造的．根据Burnett法原理工作的装置上进行。在 实验测定的基础上估算过剩体积和压力混合效应。对于真实气体混合性质的描述 ，采用五参 数的BACK方程 。 2 实验装置和实验方法 PT-_T测定是根据Burnett_d法原理进行的。Burnett法包括了一系列的等温膨胀，在实验 中只需测定压力和温度，而不需要测定密度和组成． 图 1是整个实验装置的示意图。三个球形压力容器被置于一个恒温油槽 内，其体积分别 为 I’．≈220cm ．T．≈86cm 和T’．≈ 35cm 。体系压力不是直接测定 ，而是通过测定与试 验气体达到平衡的辅助气体 (N)的压力来测定。试验气体和辅助气体在一个压力平衡指示 器 内由一个 lOum厚的钛薄膜互相分开。当薄膜处于零位时，试验气体和辅助气体之间达到 99fi一05--02收到初稿 ．1996—07—05ll蔓到修 改}鬲 维普资讯 366 高 校 化 学 I 程 学 报 压力平衡 ．其最大测 量误差为土1．5× 104bar压力测量在 600~80bar之间使 用油压天平 ，在 80～2bar之间使用直接 进料 测量辅助气体压力的气压天平 。使用这 抽真空 两个天平在总的范围内压力测量 的相对 精度为 0．0l 温度测量使用一个和 自 动 电桥相连接的铂 电阻温度计 ，测量精 度为 0．01K。＼ 在实验开始时首先将三个 压力容器 抽成真空 ，当真空度达到 0．005mmHg后 囝 l 实验装置示意 关闭真空阀门+通过薄膜压缩泵将试验 Fig-