金属材料化学分析 教学课件 ppt 作者 司卫华四单元模块三.pptVIP

模块三 干法分解法 一.碱金属碳酸盐分解法 二.苛性碱熔融分解法 三.过氧化钠分解法 四.硫酸氢钾（或焦硫酸钾）分解法 一.碱金属碳酸盐分解法 一.碱金属碳酸盐分解法 二.苛性碱熔融分解法 三.过氧化钠分解法 四.硫酸氢钾（或焦硫酸钾）分解法 * * 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第四单元 固体试样的分解及分析方法的选择 课件制作 李江华 碳酸钠是分解硅酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氧化物、氟化物等矿物的有效熔剂。熔融分解的温度一般为950～1000oC，时间0.5～1h，对于锆石、铬铁矿、铝土矿等难分解矿物，需在1200 oC下熔融约10min。试样经熔融分解转变成易溶于水或酸的新物质。 例如，正长石、重晶石、萤石的分解反应如下： 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第四单元 固体试样的分解及分析方法的选择 课件制作 李江华 碳酸钾也具有相同的性质和作用。但由于它易潮解，而且钾沉淀吸附的倾向较钠盐大，从沉淀中将其洗出也要困难得多，因此，很少单独使用。然而当碳酸钠和碳酸钾混合使用时，可降低熔点，可用于测定硅酸盐中氟和氯的试样分解。另外，对于某些项目，若用碳酸钠分解对往后操作不利，如含铌钽高的试样，由于铌钽酸的钠盐的溶解度小易析出沉淀，则改用钾盐以避免沉淀析出。 碳酸钠和其他试剂混合作为熔剂，对不少特殊样品的分解有它突出的优点，实际工作中有不少应用。碳酸钠加过氧化钠、硝酸钾、氯酸钾、高锰酸钾等氧化剂，可以提高氧化能力。 例如：NaCO3+Na2O2(1:1)可在400 oC烧结0.5～1h，则将试样分解完全。碳酸钠中加入硫、炭粉、酒石酸氢钾等还原剂，可以使熔融过程中造成还原气氛，对某些样品分解和测定有利。例如NaCO3+S(4:3)被称为“硫碱试剂”，可用来分解含砷、锑、铋、锡、钨、钒的试样。碳酸钠加氧化锌（艾斯卡试剂）可用来分解硫化物矿，不仅烧避免各种价态的硫的损失，而且试样分解也较完全。碳酸钠加氯化铵（J.I.Smith法）可以烧结分解测定硅石矿物中钾和钠。NaCO3、ZnO-KMnO4混合熔剂烧结分解，可用于硼、硒、氯和氟的测定。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第四单元 固体试样的分解及分析方法的选择 课件制作 李江华 NaOH、KOH对样品熔融分解的作用与Na2CO3类似，只是苛性碱的碱性强，熔点低。 NaOH为强碱，它可以使样品中硅酸盐和铝、铬、钡、铌、钽等两性氧化物转变为易溶的钠盐。例如： KOH性质与NaOH相似，易吸湿，使用不如NaOH普遍。但许多钾盐溶解度较钠盐大，而氟硅酸盐却相反，基此，氟硅酸钾沉淀分离-酸碱滴定法测硅时得到应用。另外，铝土矿、铌（钽）酸盐矿物宜用KOH，不用NaOH。 苛性碱熔融分解试样时，只能在铁、镍、银、金、刚玉坩埚中进行，不能使用铂坩埚 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第四单元 固体试样的分解及分析方法的选择 课件制作 李江华 Na2O2是强碱，又是强氧化剂，常用来分解一些Na2CO3、KOH所不能分解的试样，如锡石、钛铁矿、钨矿、辉钼矿、铬铁矿、绿柱石、独居石、硅石等。如 Na2O2对于稀有元素，如铀、钍、稀土、钨、钼、钒等的分析都是常用的熔剂。 Na2O2氧化能力强，分解效能高，可被分解的矿物多。同时，熔融体用水或络合剂（如三乙醇胺、水杨酸钠、EDTA、乙二胺、H2O2等）溶液提取时，可分离许多干扰离子。尽管如此，Na2O2分解在全分析中即很少应用。这是因为试剂不易提纯，一般含硅、铝、钙、铜、锡等杂质。若采用Na2O2+Na2CO3（或NaOH）混合熔剂，既可保持Na2O2的长处，又可避免Na2O2对坩埚的侵蚀及Na2O2不纯而造成的影响。 用Na2O2分解含大量有机物、硫化物或砷化物的试样时，应先经灼烧再行熔融，以防因反应激烈而引起飞溅，甚至突然燃烧。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第四单元 固体试样的分解及分析方法的选择 课件制作 李江华 钠、钾的硫酸氢盐于分解温度下形成焦硫酸盐。 然后，焦硫酸盐对矿物起分解作用。钾、钠焦硫酸盐在更高温度下进一步分解产生硫酸酐。 高温下分解生成的硫酸酐可穿越矿物晶格而对矿样有很强的分解能力，使矿样中金属转化成可溶性硫酸性。因此，用钾、钠的硫氢酸盐熔融分解与用焦硫酸盐分解的实质是相同的。 KHSO4（K2S2O7）可分解钛磁铁矿、铬铁矿、铌铁矿、铀矿、铝土矿、高铝砖以及铁、铝、钛的氧化物。但锡石、铍、锆、钍的氧