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4.金属在各种环境中的腐蚀 4.1金属在大气中的腐蚀 4.金属在各种环境中的腐蚀 4.1金属在大气中的腐蚀 交流与讨论 海轮更容易被腐蚀,是因为海水中含有较多的氯化钠等盐类,导电能力比内河的水更强,而在电解质溶液中,电化学腐蚀更易进行。 第4章作业 1. 名词解释:大气腐蚀 干大气腐蚀 潮大气腐蚀 湿大气腐蚀 碱脆 2.根据金属表面的潮湿程度不同,大气腐蚀可分为几类?并说明各类腐蚀的特点。P84 3.钢铁在含SO2的工业大气中腐蚀比在洁净的大气中腐蚀严重,解释其原因。 4.结合下图简要分析碳钢在不同浓度HNO3溶液中的腐蚀规律。 5.埋于土壤中的钢管经过沙土和粘土两个区域,钢管腐蚀将发生在哪个部位?原因是什么? 6.影响海水腐蚀有哪些因素,如何防止海水腐蚀? (5)金属在甲酸中的腐蚀 甲酸又名蚁酸,腐蚀性很强。普通钢和铝在所有浓度的甲酸中腐蚀都很快,304型、316型不锈钢对于室温下各种浓度的甲酸有极好的耐蚀性。表4-3 P98列出了几种金属材料在有机酸中的腐蚀数据。 表4-3几种金属(合金)在有机酸中的腐蚀数据 2.金属在碱溶液中的腐蚀 在水溶液中生成OHˉ离子的化合物统称为碱。碱溶液一般比酸对金属的腐蚀性小,因为在碱液中金属表面生成难溶的氢氧化物或氧化物而起保护作用;在碱浓中的电极电位比酸溶液中的电极电位负,与金属间的电位差小,腐蚀动力小。 (1)碳钢在碱液中的腐蚀 图4-12 铁的腐蚀速度与溶液pH值的关系 可见: PH值在5~10之间碳钢的腐蚀速度几乎与pH值无关。 PH值超过10时,铁由活化态进入钝态, PH值达到14时,铁几乎不腐蚀。 产生碱脆的条件: 最容易发生碱脆的温度是在溶液沸点附近。对NaOH质量分数为30%左右,碱脆温度约为60℃。J.E.Reinochl等研究表明碱脆易发生在活化和钝化的过渡区。 (2)铸铁在碱液中的腐蚀 铸铁耐苛性碱腐蚀。铸铁中仅含质量分数为2%的Ni,就可提高耐碱蚀性能。 (3)镍及其合金在碱液中的腐蚀 镍及其合金对于高温高浓度的碱耐蚀性很好,其耐蚀性一般与合金含镍量成正比。 (4)两性金属在碱液中的腐蚀 Al、Zn、Sn 等两性金属在碱溶液中不耐蚀。Ti、 Nb、 Ta等在碱溶液中耐蚀性也不好。 碱脆:在热碱液中,受拉应力的碳钢会发生应力腐蚀断裂,即所谓的“碱脆”。如锅炉碱脆。锅炉碱脆是由于锅炉使用经软化处理的水,在运行过程中,缝隙内浓缩出高浓度碱液所致。 3.金属在盐类水溶液中的腐蚀 盐类对金属腐蚀过程的影响有以下四点 (1)使水溶液pH值发生变化; (2)使水溶液呈氧化或还原性; (3)使溶液导电率增加; (4)某些盐类的阴、阳离子对腐蚀过程起特殊作用。 (1)使pH值变化的盐 强酸—弱碱盐:这类盐如AlCl3、 NH4Cl、MnCl2、FeCl3、FeSO4等, 如FeCl3盐, 参与阴极反应,加速腐蚀作用。 弱酸—强碱盐:如Na3PO4、Na2B2O7、Na2SiO3,Na2CO3等抑制腐蚀。 强酸—强碱、弱酸—弱碱的中性盐:只影响导电率和溶解度 (2)氧化性盐 不含卤素的氧化剂:NaNO2、CuSO4促进腐蚀,但盐的浓度> 某一值时,抑制腐蚀。 含卤素的氧化刑: FeCl3、NaClO3加剧腐蚀。 (3)卤素盐 卤素离子对钝化膜的破坏作用最大。卤素离子的破坏作用按减弱顺序排列为: C1ˉ>Brˉ>Iˉ。 低碳钢的腐蚀速度与硝酸浓度的关系(25℃) * * 钢铁在干燥的空气里长时间不易被腐蚀,但在潮湿的空气里却很快被腐蚀,这是什么原因呢? 4.1金属在大气中的腐蚀 4.金属在各种环境中的腐蚀 大气腐蚀:金属材料在大气条件下发生化学或电化学反应引起材料的破损称为大气腐蚀。 大气腐蚀是常见的一种腐蚀现象。据统计由于大气腐蚀而损失的金属约占总的腐蚀量的50%以上,因在大气中使用的钢材量一般超过其生产总量的60%。例如,钢梁、钢轨、各种机械设备、车辆等都是在大气环境下使用。因此了解和研究大气腐蚀是非常必要的。 1.大气腐蚀的分类 大气的主要成分不变,只有水分含量随地域、季节、时间等条件而变化。根据金属表面潮湿度的不同,把大气腐蚀分为三类: (1)干大气腐蚀:干大气腐蚀是在金属表面不存在液膜层时的腐蚀。 特点:在金属表面形成不可见的保护性氧化膜(1~10nm)。如铜在被硫化物污染的空气中所形成的一层膜。 1.大气腐蚀的分类 (2)潮大气腐蚀:潮大气腐蚀是指金属在相对湿度小于100%的大气中,表面存在肉眼看不见的薄的液膜层(10
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