3执业药师考试辅导《中药化学》化合物性质.doc

执业药师考试辅导 《中药化学》　　　　　　　　　　　　　　 三、化合物性质 　　三、化合物性质　　主要考点：　　性状　　旋光性　　溶解性　　酸碱性 　　配伍选择题　　A.小檗碱　　B.麻黄碱　　C.槟榔碱　　D.咖啡因　　E.甜菜碱 　　1.性状为液态的 ?? 【正确答案】C 　　2.具有升华性的是 ?? 【正确答案】D 　　3.具有挥发性的是 ?? 【正确答案】B 　　4.有颜色的是 ?? 【正确答案】A【答案解析】　　考察生物碱的特殊性状。 性状 化合物 液体 烟碱、槟榔碱、毒芹碱 具挥发性 麻黄碱、烟碱 具升华性 咖啡因、川芎嗪 有甜味 甜菜碱 有色 小檗碱、蛇根碱呈黄色；药根碱、小檗红碱呈红色等 具荧光 利血平 　　2.具有升华性的是【正确答案】D　　3.具有挥发性的是【正确答案】B　　4.有颜色的是【正确答案】A【答案解析】　　考察生物碱的特殊性状。 性状 化合物 液体 烟碱、槟榔碱、毒芹碱 具挥发性 麻黄碱、烟碱 具升华性 咖啡因、川芎嗪 有甜味 甜菜碱 有色 小檗碱、蛇根碱呈黄色；药根碱、小檗红碱呈红色等 具荧光 利血平 　　最佳选择题 　　影响生物碱旋光性的主要因素有（　）　　A.生物碱在植物体内的存在部位　　B.生物碱在植物体内的含量　　C.生物碱结构中手性碳的构型　　D.生物碱结构中碳原子的个数　　E.生物碱结构中氧原子的个数 ?? 【正确答案】C【答案解析】　　考察影响生物碱旋光性的因素。　　生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。　　麻黄碱在水中呈右旋，在氯仿中呈左旋；烟碱中性条件下呈左旋，在酸性条件下呈右旋。 　　最佳选择题 　　水溶性最强的生物碱是（　）　　A.氧化苦参碱　　B.苦参碱　　C.去氢苦参碱　　D.安那吉碱　　E.巴普叶碱 ?? 【正确答案】A（解析：考察生物碱的溶解性。） 类型 溶解性 游离生物碱 亲脂性生物碱 大多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，热别易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水 亲水性生物碱 主要指季铵碱、某些含氮-氧化物的生物碱、小分子生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂 具特殊官能团的生物碱 两性生物碱 即可溶于酸水，也可溶于碱水，但在pH8-9时易产生沉淀 具内脂或内酰胺结构 在碱水中，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐溶于水中，继之加酸又还原 　　亲水性生物碱：　　1）季铵碱型生物碱：厚朴碱、小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱；　　2）含N-氧化物结构的生物碱：氧化苦参碱　　3）小分子生物碱：麻黄碱、烟碱（既可溶于水，也可溶于三氯甲烷）　　4）酰胺类生物碱：秋水仙碱、咖啡碱等。【答案解析】　　1.考察生物碱溶解性。　　季铵型生物碱为水溶性生物碱。　　2.考察溶剂极性顺序：　　水乙酸乙酯乙醚氯仿 　　最佳选择题 　　具有酚羟基，能溶于氢氧化钠溶液的是（　）　　A.汉防己甲素　　B.延胡索乙素　　C.吗啡　　D.莨菪碱　　E.山莨菪碱 ?? 【正确答案】C【答案解析】　　既能溶于酸水，又能溶于碱水：　 　　具酚羟基或羧基：槟榔次碱（羧基）、吗啡（羟基）。　　具内酯或内酰胺结构：喜树碱、苦参碱。 　　最佳选择题 　　分离汉防己甲素和汉防己乙素的原理（　）　　A.氮原子的杂化方式不同　　B.在碳酸氢钠溶液中的溶解度不同　　C.盐酸盐的溶解度不同　　D.极性的大小不同　　E.分子内氢键的不同 ?? 【正确答案】D【答案解析】　　考察生物碱特殊溶解性在分离中的应用。游离生物碱：　　汉防己中汉防己甲素和汉防己乙素的分离。　　（汉防己甲素的极性小于汉防己乙素，可溶于冷苯）　　苦参中苦参碱和氧化苦参碱的分离。　　（氧化苦参碱的极性大于苦参碱，难溶于乙醚）　　生物碱盐：如麻黄中分离麻黄碱、伪麻黄碱。　　（在草酸中溶解度不同，麻黄碱溶解度小于伪麻黄碱） 　　麻黄碱的碱性（pKa9.58）强于去甲麻黄碱（pKa9.00）的原因是由于（　）　　A.空间效应　　B.诱导效应　　C.共轭效应　　D.氢键作用　　E.氮原子杂化方式不同 ?? 【正确答案】B　　碱性强弱影响因素：　　氮原子的杂化方式（ sp3＞sp2＞sp）　　电子云密度（电性效应）　　供电诱导（如烷基）碱性增强；吸电诱导（如各类含氧基团、芳环、双键）碱性降低。　　共轭碱性减弱。　　空间效应（空间位阻大，碱性弱）　　分子内氢键（形成分子内氢键，碱性强） 影响因素 典型化合物 杂化方式 四氢异喹啉异喹啉 电性效应 苯异丙胺麻黄碱去甲麻黄碱（诱导效