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（四）波谱特征 红外光谱——由不饱和内酯环产生两个吸收峰 特征：(在1800~1700 cm-1皆产生两个羰基吸收峰) △αβ-γ内酯(甲型) ——两个羰基峰 △αβ,γδ-δ内酯(乙型)峰位向低波数移40cm-1 低波数为正常峰；高波数为非正常峰 应用： ① 根据IR可区别甲型和乙型强心苷 ② 依非正常峰因溶剂的极性增强而吸收强度减弱甚至消失的现 象，可指示不饱和内酯环的存在。 二、甾体皂苷 ㈠概述 甾体皂苷是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物衍生的寡糖苷。 分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布 生理活性——六七十年代，用于合成甾体避孕药和激素类药物。九十年代发现了新的生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。 例如： 地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾体皂苷制成的，内含8种甾体皂苷（含量在90%以上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。 薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制ADP诱导的人血小板聚集作用。 心脑舒通为蒺藜（Tribulus terres）果实中提取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防治。 ㈡分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。 ①27个碳 ②B/C、C/D环——反式 ③C17侧链——β构型 ④C22是E与F环共享的碳 以螺缩酮的形式相联 ㈡分类 依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，将其分为四种类型： 1．螺甾烷醇类（spirostanols） 2．异螺甾烷醇类（isospirostanols） 3．呋甾烷醇类（furostanols） 4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols） 1．螺甾烷醇类（spirostanols） 2．异螺甾烷醇类（isospirostanols） 例如：剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原料 化学名: 3β-羟基5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾12-酮 简 称: 3β羟基，5α-螺旋甾12-酮 例如：薯蓣皂苷元(diosgenin)制药工业中重要原料 化学名: △5-20βF，22αF，25αF螺旋甾烯-3β-醇 简 称: △5-异螺旋甾烯-3-β-醇 3．呋甾烷醇类（furostanols） 由Ｆ环裂环而衍生的皂苷——称为呋甾烷醇皂苷（furostanol saponins）。 原菝葜皂苷 Ｆ环开环的双糖链皂苷，植物根茎经长时间的贮存，其主要的皂苷是薯蓣皂苷，而不再是原薯蓣皂苷。 原薯蓣皂苷 F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应： E试剂——盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 A试剂——茴香醛（Anisaldehyde）试剂 F环裂解的双糖链皂苷 黄色 红色 A试剂 E试剂 F环闭环的单糖链皂苷 和螺旋甾烷衍生皂苷元 黄色 A试剂 不显色 E试剂 4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols） F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见。 中药化学 （11） ⑵苷化位置的确定 结构测定实例 某化合物A为白色粉末，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阳性。其分子式为C48H76O19。完全酸水解，TLC检出苷元为齐墩果酸，糖部分为葡萄糖醛酸及葡萄糖。用10%KOH-MeOH碱水解后，TLC检出葡萄糖。化合物A的13C-NMR数据如下：δppm。 碳位 齐墩果酸 化合物A 碳位 齐墩果酸 化合物A 1 38.3 39.3 11 23.6 24.0 2 28.0 26.5 12 123.0 124.0 3 78.1 91.1