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酶(Enzyme) 生命的基本特征之一是新陈代谢,它由成千上万个化学反应组成。这些化学反应几乎都是在特异的生物催化剂催化下进行的。迄今已发现两类化学本质不同的生物催化剂:酶与核酶。酶(enzyme,E)是由活细胞合成的具有催化作用的蛋白质,是生物体内催化各种代谢反应最主要的催化剂;核酶(ribozyme)是有高效、特异催化作用的核酸,是近年来发现的一类新的生物催化剂。本章主要讨论化学本质为蛋白质的生物催化剂。 酶所催化的反应称为酶促反应。在酶促反应中,受酶催化的物质称为底物(substrate,S);反应的生成物称为产物(product,P);酶所具有的催化能力称为酶活性;如果酶丧失催化能力称为酶失活。 生命活动与酶的催化作用密切相关。人体的许多疾病与酶的异常有关,许多药物也通过酶的作用来达到治疗的目的,可以说没有酶就没有生命。 概述 酶是蛋白质,具有蛋白质的分子组成和各级结构。只由一条多肽链组成的酶称为单体酶;由多个相同或不同亚基经非共价键连接组成的酶称为寡聚酶;由几种不同功能的酶彼此聚合形成的复合体称多酶体系;还有一些多酶体系由于进化过程中基因的融合,使得一条多肽链具有多种不同的催化功能,这类酶称为多功能酶或串联酶。 一、酶的分子组成 酶按其化学组成不同可分为单纯酶和结合酶。 1.单纯酶 为单纯蛋白质,只由氨基酸组成。催化水解反应的酶属于此类酶,如蛋白酶、脂肪酶、核糖核酸酶和淀粉酶等。 2.结合酶 为结合蛋白质,由蛋白质部分和非蛋白质部分组成。前者称为酶蛋白,后者称为辅助因子。酶蛋白与辅助因子结合形成的复合物称为全酶。酶蛋白与辅助因子单独存在时均无催化活性,只有结合在一起构成全酶后才有催化活性。 辅助因子包括金属离子或小分子有机化合物。金属离子最多见,体内约2/3的酶含有金属离子。有的金属离子与酶蛋白结合紧密,提取时不易丢失,这类酶称金属酶。有的金属离子虽为酶活性所必需,却不与酶直接结合,而是通过底物相连接,这类酶称金属激活酶。金属离子的作用是多方面的,或为稳定酶分子构象所必需;或作为连接酶与底物的桥梁;或中和阴离子,降低反应中的静电斥力;或作为酶活性中心的催化基团参与催化反应、传递电子等。 小分子有机化合物是一些化学稳定的小分子物质,其分子结构中常含有维生素或维生素类物质,主要是B族维生素。其主要作用是参与酶的催化过程,在反应中传递电子、质子或基团等。 辅助因子根据其与酶蛋白结合的紧密程度及作用特点不同可分为辅酶与辅基。与酶蛋白结合疏松,用透析或超滤的方法能够将其与酶蛋白分离的称为辅酶;反之,与酶蛋白结合紧密,用透析或超滤的方法不能将其与酶蛋白分离的称为辅基。金属离子多为酶的辅基,小分子有机化合物有的属于辅酶(NAD+、NADP+等),有的属于辅基(FAD、FMN等)。 体内酶的种类很多,辅助因子种类相对较少。一种酶蛋白只能与一种辅助因子结合构成一种特异性酶,而一种辅助因子却能和多种酶蛋白结合构成多种不同的特异性酶。其中酶蛋白决定酶的特异性,辅助因子决定酶促反应的类型。 二、酶的分类与命名 (一)酶的命名 1.习惯命名法 根据酶催化的底物、反应性质以及酶的来源命名。习惯命名法简单,使用时间长,但缺乏系统性。 2. 系统命名法 国际酶学委员会以酶的分类为依据于1961年提出了系统命名法。规定每一种酶均有一个系统名称。它标明了酶的所有底物与反应性质,底物名称之间用“:”分隔。系统命名法虽然合理,但名称过长,过于复杂。为了应用方便,国际酶学委员会又从每种酶的数个习惯名称中选定一个简便实用的推荐名称。 (二)酶的分类 根据国际酶学委员会(IEC)的规定,按照酶促反应性质酶可分为6大类: 1.氧化还原酶类 2.转移酶类 3.水解酶类 4.裂解酶类 5.异构酶类 6.合成酶类(或连接酶类) 国际酶学委员会还根据酶所催化的化学键的特点和参加反应的基团的不同,将上述每一大类又进一步分为亚类、亚亚类。每种酶的分类编号均由4个数字组成,数字前冠以EC。编号中第1个数字表示该酶属于哪一大类酶;第2个数字表示该酶属于哪一亚类;第3个数字表示亚-亚类;第四个数字是此酶在亚-亚类中的排序。每个数字之间用“?”分隔。如乳酸脱氢酶的编号为1?1?1?27。 第二节 酶催化作用的特点 酶与一般催化剂有相同之处,微量即能加速化学反应进行且在反应前后不发生质与量的改变;只能催化热力学允许进行的化学反应;只能缩短反应到达平衡所需的时间,而不能改变平衡点等。然而,酶是生物催化剂,酶促反应又有其特点。 一、高度的催化效率 酶具有极高的催化效率,通常比非催化反应高108~1020倍,比一般催化剂高107~101

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