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光谱分析法导论 一、光分析及其特点 二、电磁辐射的基本性质 三、光分析法的分类 一、光分析法及其特点 二、辐射能的特性 三、光分析分类——光谱法和非光谱法 (2 )分子光谱 三种光分析法测量过程示意图 第二节 光谱法仪器与光学器件 一、光分析法仪器的基本流程 二、光分析法仪器的基本单元 2.单色器 3.试样装置 4. 检测器 第九章 紫外吸收光谱分析 一、 紫外吸收光谱的产生 二、 有机物紫外吸收光谱 一、紫外吸收光谱的产生 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论: 二、有机物紫外吸收光谱 1.生色团与助色团 红移与蓝移 2 σ→σ*跃迁 3 n→σ*跃迁 4 π→π*跃迁 (2)羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* (3)芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 (4). 溶剂的影响 溶剂的影响 一、概述 二、红外吸收光谱产生的条件 三、分子中基团的基本振动形式 四、红外吸收峰强度 第二节 红外吸收光谱产生的条件 分子中基团的基本振动形式 甲基的振动形式 一、仪器类型与结构 二、制样方法 一、仪器类型与结构 types and structure of instruments 1. 内部结构 2. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 3. 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 4. 色散型红外光谱仪主要部件 二、制样方法 sampling methods ① Y=H,R n → ?* 180-190nm ? → ?* 150-160nm n → ?* 275-295nm ②Y= -NH2,-OH,-OR 等助色基团 K 带红移,R 带兰移; R带?max =205nm ;??10-100 R R ? ? ?? n ?? ?? n 165nm ? ? ?? ? ? ?? ?? n ③????不饱和醛酮 K带红移:165?250nm R 带兰移:290?310nm 苯: E1带180?184nm; ?=47000 E2带200?204 nm ?=7000 苯环上三个共扼双键的 ? → ?*跃迁特征吸收带; B带230-270 nm ?=200 ? → ?*与苯环振动引起; 含取代基时, B带简化,红移。 ? ?max(nm) ? max 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1,3,5-三甲苯 266 305 六甲苯 272 300 羰基双键与苯环共扼: K带强;苯的E2带与K带合并,红移; 取代基使B带简化; 氧上的孤对电子: R带,跃迁禁阻,弱; C C H 3 O n→ p* ; R带 p → p* ; K带 非极性 极性 n ?? ?? ??n ??p ??n??p ?? ?? ??n ??p ? ? 非极性 极性 ??n ??p n → ?*跃迁:兰移; ?? ;?? ? → ?*跃迁:红移; ??;?? ? ?max(正己烷) ?max(氯仿) ?max(甲醇) ?max(水) ??? 230 238 237 243 n?? 329 315 309 305 极性溶剂使精细结构消失; 第十章 红外吸收光谱分析 第一节 红外光谱分析基本原理 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生:振-转光谱 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 近红外区0.75-2.5 中红外区2.5-25 远红外区25-1000 第一节 概述 纵坐标为吸收强度,横坐标为波长λ ( ?m )和波数1/λ 单位:cm-1 可以用峰数,峰位,峰形,峰强来描述。 应用:有机化合物的结构解析。 定性:基团的特征吸收频率; 定量:特征峰的强度; 红外光谱图 (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量; (2)分子振动时有瞬间偶极矩变化。 红外活性 没有偶极矩变化,辐射不能引起共振,无红外活性。 如:N2、O2、Cl2 等。 有偶极矩变化,有红外活性。如H2O,HCl, CO2 伸缩振动 :不对称伸缩、 对称伸缩 变形振动:面内变形、 面外变形 亚甲基 伸缩振动 甲基: 变形振动 甲基 对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1 对称
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