基于分子运动速率校正的溶液反应新理论-2影响溶液反应速.PDF

基于分子运动速率校正的溶液反应新理论-2 ：影响溶液反应速率常 数的因素与动力学方程 林亚男 张冲融 董文浩 张树永* ( 山东大学 化学与化工学院，济南250100) 摘要：对引起溶液反应与气相反应速率差异的因素进行了分析。指出大量溶剂分子导致反应物 分子碰撞频率降低的说法不符合实际。除影响反应物活度和起催化作用之外，溶剂化和微观黏度 是影响溶液反应速率的主要因素。微观黏度的影响可正可负，可能存在“负黏度”效应。基于简单 碰撞理论和过渡态理论导出了溶液反应的速率公式为log k / k log /  E E / RT ，体 1 2 1 2  a ,1 a ,2  现了活化能和微观黏度的共同影响。对一些实验现象给出了比较合理的解释，对过去一些研究工 作中存在的失误进行了评述。 关键词：溶液反应；溶剂效应；活化能；微观黏度 中图分类号：O643.12 A N