超临界水氧化技术及应用发展.ppt

超临界水氧化技术及 应用发展 食工班 本课题研究意义 随着工业技术的迅猛发展,生产废物及废水量不断增加,且其中有些污染物很难降解. 常用的理化或生物方法都不能完全除去污染物质.以至环境污染问题日益严重.超临界水氧化处理技术的出现引起了许多研究都的关注. 超临界水氧化(SCWO)技术是一种清洁、无污染、对环境友好的有机废物处理技术，在处理有毒难降解的有机废物方面具有独特的效果。 1.超临界水性质 水的临界温度是374℃，临界压力是21.76 MPa，当温度和压力都超过了这两个临界值时，水就进入到了超临界状态。如图 1所示。 超临界区的水表现出许多独特的性质 根据相似相溶原理，超临界水可溶解一些非极性物质如苯、甲苯等有机物，并且氧气、二氧化碳 、空气等气体可以以任意比例溶于超临界水中． 由于超临界水的这些特性，使之成为氧化有机物的理想介质． ２．超临界水氧化反应机理 SCWO反应是利用SCW作为反应介质,以空气、氧气、H2O2等作为氧化剂来氧化分解有机物。 由于超界水所特有的性质，有机物和氧气都能很好的溶解于其中，因而形成均相反应，不存在气液界面之间物质移动及热传递问题，使超临界氧化反应高效完成． 有机废物SCWO氧化反应是基于自由基反应机理．其基本反应步骤如下：氧气攻击最弱的 Ｃ－Ｈ产生自由基。 RH+O2=R·+HO2·　　　　　　(1) 　RH+HO2·=R·+H202　　　　　　　(2) H202进一步分解成羟基： 　H2O2 +M→2HO· 　　(3) 　(M为均质或非均质界面) 羟基具有很强的亲电性，几乎能与所有的含氢化合物作用： RH + HO·→R·+ H2O (4) (1)、(2)、(4)式中产生的自由基(R·)能与氧气作用生成氧化自由基，后者能进一步获取氢原子生成过氧化物： R·+ O2 →ROO· 　ROO·+ RH →ROOH + R· 　过氧化物通常分解生成分子较小的化合物，这种断裂迅速进行直至生成甲酸或己酸。甲酸或己酸最终也转化成二氧化碳和水。 ３　反应影响因素 ３.1 温度　 一般情况下，SCWO氧化速率随着温度升高而加快 ３.2 压力 SCWO氧化速率随着压力升高而加快 ３.3 氧化剂　 不同的氧化剂在反应时产生的自由基可能不同，从而影响氧化反应效果．而且氧化剂的用量也会影响降解率． ３.4 催化剂　 非均相催化剂优于均相催化剂． ４　超临界水氧化技术研究现状 国外用SCWO法处理有机废水的研究较早，研究领域较宽，包括化工、冶金、印染、造纸、医药、石油、食品和酿造等行业，大部分研究工作是处理有机废水。 Tae－Joon Park.研究了SCWO技术对苯二酸生产废水的处理.STEVEN F R和RICHARD R S研究了SCWO技术对酚类、甲醇、硝基苯、尿素、氰化物、二恶英、多氯联苯等的处理．结果发现超临界水氧化法处理效果很好． 我国在近几年也开始对SCWO技术进行研究． 丁军伟等分别就超临界水氧化技术理多氯联苯、苯酚、氨基氰、造纸废水及有机磷药等进行了研究，进一步说明超临界水氧化技术理效率高． 4.2　处理污泥 通常污泥采用填埋法、焚烧法、热解法进行处理，但填埋法导致污泥中有害微生物传染疾病，并且该方法占用一定的填埋空间，焚烧法对空气带来很大污染，热解法会产生油等二次污染物。采用超临界水氧化法处理污泥可以解决以上问题 A．Shanableh等研究了污泥在超临界状态下的破坏情况，结果表明，在 20 min内，有机物去除率从 300℃下的84％增大到425℃时的 99．8％。 4.3　固体废弃物处理 据统计，SCWO法进行废旧聚苯乙烯塑料降解的研究较多．Douglas 用SCWO法进行废旧聚苯乙烯塑料降解，发现完全反应的最终产物为二氧化碳和水。 也有文献报道了聚乙烯的 SCWO 降解试验，发现聚乙烯溶解于超临界水中，熔融的聚乙烯被超临界水稀释，发生 β-链断裂，最终产物为短链的烃类。 4.4　其他应用 SCWO技术还可以从高分子材料中回收化学材料。利用SCWO氧化法，可分解或降解高分子废物，得到气体、液体或固体产物。 ５　超临界水氧化技术优缺点 １腐蚀问题 SCWO反应都是在高温高压条件下进行的。 高温高压会腐蚀 SCWO 不锈钢反应器， 当处理的有机物中含有硫或磷时，反应过程中会产生酸，对设备有腐蚀性。 腐蚀往往会产生两个方面的问题:一是反应后的流出液中含有某些金属离子 ,影响处理效果;二是过度腐蚀会影响压力系统正常运行。 ２ 盐沉积 无机盐在超临界水中的溶解度很小，因此在反应的过程中会有盐沉淀。 盐沉淀会导致换热率降低，增加系统压降。严重时会堵塞管路。 ３　超临界水氧化