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端部剥离式反应是填补并拓展化学动力学等的基石
陈世强
辽阳市巨龙化工研究所
[摘要]间歇式裂化APP反应过程称为零级反应。其反应机理是长分子经过一次有效碰撞即发生“变短”的基元反应叫做端部剥离式反应。此反应过程是长分子反应物分子总数不变而质量随反应过程在减少(即摩尔浓度不变)。此反应过程恰是摩尔浓度的零次幂(C0)就是初始反应物的摩尔浓度(C0)。以此撰写《零级反应的新说》初稿,这是为改写人类化学教科书尚存相关的化学动力学等错误和阙疑!
[关键词]裂化 发现 端部剥离式 长分子变短 反应过程 摩尔浓度不变 零级反应 假零级反应
序言
应用科学与纯科学不能混为一谈;纯科学是应用科学的原理。根据1979年我在辽阳市综合利用研究所完成《裂化无规聚丙烯的小试报告》[1]及鉴定会后,1982年《石油化工》杂志发表《无规聚丙烯的裂化研究》[2]、1985年在《应用化学》杂志上发表《无规聚丙烯裂化反应的动力学——端部剥离式呈零级反应的探讨》[3]等文。今在《百度文库》上发表了诸多文章都是为《零级反应的新说》做铺垫。特别是依据《端部剥离式呈零级反应模型示意图》[4]以及近期在《百度文库》发表《端部剥离式反应是典型基元反应的范例》[5]和《为“端部剥离式反应”呐喊》[6]等文,这些文章也是为《零级反应的新说》做铺垫。
正文
1.1979年以人造长分子APP经裂化实验证实是顶天立地的科学发现:端部剥离式反应
我在辽阳市综合利用研究所期间,以间歇式和连续式裂化无规聚丙烯(APP)实验证
实了诸多纯科学规律的发现。由国家建委拨专款给这个市属研究所新建了科研大楼。1988年我带着“利用废弃尼龙-66再生己二胺和己二酸”项目,调到辽阳市劳动教养院工作。退休后,我整理数十年的研究工作,确认是化学领域方面的诸多纯科学发现,如下:
以间歇式裂化APP反应实验证实发现其过程是遵守如下反应规律(称为“零级反应”)
r=dmp /dt=k0 m 0 (1)
以间歇式裂化APP反应机理实验证实发现是端部剥离式反应(简称“剥离反应”)如下式
A→P (2)
以连续式裂化APP反应实验证实发现是遵守如下反应规律(称为“假零级反应”)
rC=dm P、C/dt=kC m O、C (3)
上述式(3)和式(1)存在kC=αk0(α1)规律。
虽然我在1982《石油化工》、1985《应用化学》和1987《精细化工》做了相关报道。
特别是新中国第一代院士和专家经审定确认刊发:以间歇式裂化APP反应动力学是“端部剥离式呈零级反应”的探讨[3]。此探讨令我改写化学教科书“零级反应定义”的初心未改!
2.现依据《端部剥离式反应是典型基元反应的范例》和《为“端部剥离式反应”呐喊》等文,释疑一直被困惑在纯科学方面最为基础概念的尚存“迷茫”的阙疑或错误如下:
2.1.既有化学教科书上相关“零级反应”概念及定义等都存在错误。究其缘由:浓度的零次幂(C0)本是化学界命名称为“零级反应”。然而C0被人们错误的认为是“纯数字”的概念,其零次幂为1(即C0=1),这是极其错误的!由此错误导致科学界犯了许多错误!
2.2.教科书上既有“浓度的零次幂”是个错误(即C0=1)。此错误导致零级反应方程式中没有了“浓度”的概念。这个概念的缺失,严重损害了“质量作用定律”的重要意义!世上根本没有化学反应与反应物数量(或浓度)存在“无关”的事物!这是亟待澄清的事!
2.3.甚么是“零级反应”的范例?这在科学界至今还是“迷茫”的认为:没有范例!
3. 对于上述有待“澄清”和“迷茫”的问题。目前也只有我在辽阳市综合利用研究所时期,以间歇式和连续式裂化单独存在的长分子APP实验证实、发现诸多的纯科学规律。现对上述问题,做出进一步的释疑或改写相关错误的缘由如下:
3.1.在固定的反应器(视V为单位容积)一次性投入单一长分子APP经计量(m 0)后,以此作为间歇式裂化APP实验得到遵守r=dmp /dt=k0m 0规律,此规律是典型的符合“质量作用定律”且叫做“零级反应”,其定义:反应速率是常数且与初始反应物浓度(或数量)成正比者称为零级反应。以间歇式裂化APP反应机理实验证实是属于“端部剥离式反应”。 此反应机理:①是长分子APP发生随机性且符合统计学规律的次第“变短”的裂化反应;②此过程是经过一次有效碰撞即发生“端部剥离式”的基元反应;③此反应是称作“零级反应”,进而得出“端部剥离式呈零级反应”的结论。这是反映客观存在的事物!
换句话说:在固定的反应器中,只投入长
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