物理药剂学第四章药物表面现象与表面活性剂.pptVIP

第四章 药物的表面现象与表面活性剂 §1 表面活性剂概述 一、表面活性剂的概念 表面张力的产生 物质处于聚集状态时，其相界面上所发生的一切物理化学现象称为表面现象。 其表面较其物质内部具有多余的能量称为表面自由能，而单位面积上的自由能又称为表面张力。 溶剂中加入溶质时，溶液的表面张力因所加溶质的不同而发生变化 §1 表面活性剂概述 一、表面活性剂的概念 表面张力的产生 影响表面张力的因素 物质的性质 分子间引力 温度：T↑表面张力↓ 表面活性：能降低液体表面张力的性质。（如一些低级醇、醛、酸等） 表面活性剂(surfactant, surface active agent)：指那些具有很强表面活性、能使液体的表面张力显著下降的物质。 增溶、乳化和润湿在药剂学的多种剂型中广泛应用。 二、表面活性剂分子的结构特征 极性亲水基+非极性的亲油基 分处两端 两亲性质：亲水、亲油 亲油基团：烃链（8个碳原子以上）；含有杂环或芳香族基团的碳链 极性基团：解离的离子；不解离的亲水基团 三、表面活性剂的吸附性 1. 表面活性剂分子在溶液中的正吸附 2. 表面活性剂在固体表面的吸附 三、表面活性剂的吸附性 1.表面活性剂分子在溶液中的正吸附 浓度低： 正吸附：在界面定向排列，单分子层。表面活性剂在表面或界面层的浓度大于其在溶液内部的浓度，称为正吸附。 正吸附改变了溶液表面的性质，最外层呈现出碳氢链性质，从而表现出较低的表面张力，随之产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等 2.表面活性剂在固体表面的吸附 极性固体物质：对离子表面活性剂的吸附在低浓度下其吸附曲线为Ｓ形，形成单分子层，表面活性剂分子的疏水链伸向空气。在表面活性剂溶液浓度达临界胶束浓度时，吸附达到饱和，此时的吸附为双层吸附， 非极性固体：一般只发生单分子层吸附， 固体表面对非离子表面活性剂的吸附与前相似，但其吸附量随温度升高而增大，且可以从单分子层吸附向多分子层吸附转变。 §2 表面活性剂的分类 天然、合成表面活性剂 离子型表面活性剂；非离子型表面活性剂 水溶性和油溶性表面活性剂 高分子表面活性剂 水溶性高分子 一、离子型表面活性 阴离子：高级脂肪酸盐、硫酸化物、磺酸化物、胆盐 阳离子：季铵类化合物 两性离子型：卵磷脂、氨基酸型和甜菜碱型 （一）阴离子表面活性剂 1. 高级脂肪酸盐 通式：(RCOO－)nMn＋ e.g.：硬脂酸钠、钙、镁等 分类： 一价金属皂（钾、钠皂）； 二价或多价皂（铅、钙、铝皂）； 有机胺皂（三乙醇胺皂） 性质：具有良好的乳化能力，易被酸破坏。 应用：具有一定的刺激性，多供外用。 一价金属皂（钾、钠皂） 性质：易溶于水，在PH9以上稳定，在PH9以下则析出脂肪酸而失去表面活性；多价金属离子可与其结合成不溶性肥皂；电解质使之盐析；乳化能力（O∕W）很强，刺激性较大。 应用：一般只作外用。 钾皂potassium soap ：制备液状皂，外用醑剂 二价或多价皂（铅、钙、铝皂） 性质：不溶于水、乙醇、乙醚，在水中不解离、不水解，抗酸性能较碱金属皂略强。 应用：W/O乳剂的辅助乳化剂。 单硬脂酸铝：可用于混悬药物于油性注射液中。 硬脂酸钙:可作片剂的润滑剂、并可用于软膏基质中。 有机胺皂：脂肪酸＋有机胺 性质：碱性及亲水性较相应碱肥皂弱，无刺激性，在PH7.5～8稳定；遇酸或多价阳离子不稳定 三乙醇胺皂：可作O/W乳化剂，PH8.0±；酸与高浓度电解质可破坏；其制剂在贮存中颜色易变深，不与金属接触及在暗处存放可减轻变色。 （一）阴离子表面活性剂 2. 硫酸化物 通式：ROSO3－M＋ e.g.：十二烷基硫酸钠、十六醇硫酸钠等 应用：可作增溶剂、润湿剂、起泡剂或去污剂；有一定刺激性，用于外用软膏的乳化剂O/W。片剂等固体制剂的润湿剂或增溶剂 3. 磺酸化物 烷基磺酸盐通式：RSO3－M＋ /RC6H5SO3－M＋ e.g.：二己基琥珀酸磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠 有较好的保护胶体的性质，黏度低、去污力强、起泡性和油脂分散能力强，为优良的洗涤剂。 4. 胆盐 e.g.：甘胆酸钠、牛磺胆酸钠等 用途：胃肠道脂肪的乳化剂和单硬脂酸甘油酯的增溶剂 （二）阳离子表面活性剂 季铵盐型 通式：[R1R2N+R3R4]X- 特点：水溶性大，对酸碱稳定，良好的表面活性作用，具有很强的杀菌作用。 应用：杀菌、防腐、皮肤、粘膜手术器械的消毒。 e.g.：洁尔灭、新洁尔灭、度米芬等 (三)两性离子型表面活性剂 分子上同时具有正负电荷的表面活性剂,随介质的pH可成阳或阴离子型。 分类及常用品种: 天然活性剂：阳离子部分：季胺盐类； 阴离子部分：磷酸型； 合成活性