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聚氨酯的回收利用
1、引言
聚氨酯(PU) : 是由多异氰酸酯与多元醇反应得到的一类高聚物的统称。
结构:线性柔韧结构
高度交联的刚性结构
性能:具有优良的发泡性、弹性、耐磨性、耐低温性、耐溶剂性 、耐生物老化性等
PU的应用
性能优越,应用广泛
→ 产生了大量废弃物
→ 从而聚氨酯的回收利用成为迫切需要解决的问题。
初期处理方法
1、焚烧、压缩填埋 → 环境污染
2、 真菌降解(英国) → 材料的价值全部丧失
→ 从而许多学者致力于研究处理PU废弃物的新方式,试图在不产生环境污染的前提下,利用材料的价值
2、聚氨酯的回收方法
2 .1 物理回收
是在不破坏PU 本身的化学结构、不改变组成的情况下用物理方法加以回收利用。
包括填料、热压成型、挤出成型等
1、作填料
筛选、清洗→粉碎→研磨为粉末→作为填料加入到新的PU 制品中去
由于粉末具有与原料相同的结构, 用量达20%, 最终制品的机械性能也不会有明显的削弱,外观也不会改变。
2、热压成型
常压切粒→低温预热→高温、高压、、高剪切力下压制成成品或半成品( 聚氨酯与聚脲分子间产生粘接力, PU 颗粒结合起来)
优点:是在190 。C 左右制品能充分填充具 无需脱模剂;
聚合物的结构不变化。
热压成型的局限性:
得到制品的表面光洁度较差
此外,得到的PU 再生制品拉伸强度、弹性膜量、断裂伸长率下降较大, 而硬度与抗撕裂性下降较小。
3、挤出成型
挤出成型是通过螺杆加热、剪切作用把大分子链变成中等长度链,将硬质聚氨酯变成软塑性材料,
适于用作强度高、硬度高,对断裂伸长率要求不高的的制品。如注塑成型鞋底
2.2化学回收
是指通过对PU废弃物进行解聚处理,回收多元醇,为PU聚合提供原料。
包括: 水解、热解、醇解和混合方法等
1、水解法
将PU 软泡在高压水蒸气中水解, 可以得到二胺和聚醚型多元醇,二胺可以转化为异氰酸酯,多元醇可以作为重新合成PU的原料。
但水解是在高温高压下进行的,另外二胺经蒸馏和萃取获得; 多元醇从水解残余物中得到 →对水解条件和设备要求高,提纯的难度大 → 应用不广泛
2、热解法
PU 的热解一般是在惰性气体气氛或氧化气氛及高温下破坏废料的结构, 得到气态与液态馏分的混合物。
200~300。C 异氰酸酯 多元醇
700~800。C 热解气、油、焦炭
热解技术相当复杂, 并且成本较高, 得到的油分分离困难, 目前热解法还处于早期开发阶段
3、醇解法
将PU 粉碎 后与二元醇混合, 在高温、催化剂作用下发生反应, 将PU 降解成含聚酯或聚醚多元醇及少量胺的液体混合物。
醇解法的主要机理
氨基甲酸酯基团的醇解反应:
—R1—NH—CO—O—R2— + HO—R3—OH →
—R1—NH—CO—O—R3—OH + —R2—OH
脲基团的反应:
—R1—NH—CO—NH—R1+HO—R3—OH →
—R1 —NH —CO —O —R3 —OH + — R1NH2
由于醇解法工艺简单,设备投资较少,易于操作,回收产品可直接再利用,国外现已有多家公司投入工业化回收生产。
小结
物理方法: 最为经济,操作简单, 但制品性能差,只能制做抵挡用品
化学方法:反应条件苛刻 但制品性能较好
具体问题,具体分析
谢 谢 大 家!
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