高分子物理总结提纲.docVIP

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第一章高分子链的结构 H.Staudinger的贡献 1920,发表“论聚合”,论证了聚合过程是大量小分子自己结合起来的过程; 1932,提出了溶液粘度与分子量的关系; Flory的贡献 与Huggins一起利用似晶格模型推导出高分子溶液的热力学性质; 与Fox一起把热力学和流体力学联系起来,使高分子溶液的粘度等宏观性质同分子的微观结构联系起来; 从无规线团概念出发,认为高聚物结晶时分子链作近邻规整折叠的可能性很小,提出了插线板模型。 用统计热力学观点提出无规线团模型。 提出了flory 温度即θ温度 Flory—krigbaum稀溶液理论 Flory-fox提出玻璃化转变的自由体积理论 高分子物理的内容 研究高分子的结构(单个分子和聚集体的结构); 高分子材料的性质(主要是粘弹性); 高分子的分子运动的统计学研究。 与小分子相比,高分子结构的特点 高分子由大量数目的结构单元组成,每个结构单元相当于一个小分子; 主链都有一定内旋转自由度,使主链弯曲具有柔性; 高分子结构不均一; 高分子有很多结构单元,结构单元间的相互作用对聚集态性能和结构有很大影响; 高分子聚集态有晶态和非晶态,其晶态比小分子缺陷多有序程度差,但是非晶态比小分子液态有序程度高; 为使高分子具有实用价值,需加入配合体系,存在着织态结构的问题。 高分子结构的研究内容p4-5 如何测定聚氯乙烯头尾还是头头结构及其含量 聚乙烯醇维尼纶纤维缩水性的根本原因是? 聚乙烯醇只有头尾链接时才能和甲醛分子合成聚乙烯醇缩甲醛,如果是头头连接,羟基就不能缩醛化,这是维尼纶缩水的原因。 聚异戊二烯有那些结构1,2-;3,4-;1,4-(顺式和反式) 聚丁二烯有哪些结构1,2-;顺1,4-;反1,4- 如何测定共聚物的组成分布 交叉分级法 根据逐步沉淀分级原理,采用两组溶剂-沉淀剂体系进行交叉分级,第一个体系要求相分离发生的条件对式样的分子量依赖性敏感,从而得到以分子量为序的分级,第二个体系要求对试样的组成或官能团敏感,从而进行第二次分级以组成为序进行分级。 密度梯度场的平衡超离心法, 需要配合两种溶剂的混合物,其中之一的密度低于另一种,而任何组成的共聚物密度均介于这两个密度之间,当达到离心平衡时,会形成密度梯度场,不同组成的共聚物会留在相应的密度梯度位置。 凝胶色谱法 通过式样自进入色谱柱到被淋出来,得到淋出体积,溶质的淋出体积与其分子量有关,因此可测定组成分子量及其分布等。 简述ABS的性能 是由丙烯腈,丁二烯和苯乙烯共聚而成,共聚方式是无规共聚和接枝共聚相结合 ,总的来说,它兼有三种组分的特性,丙烯腈提供耐化学腐蚀,高的拉伸强度和硬度;丁二烯提供高的冲击强度和韧性,苯乙烯高温加工流动性,改善制品光洁度。 分子量和分子量分布对高分子材料性能的影响 分子量对材料力学性能有重要影响:聚合物存在临界聚合度,强极性的为40,非极性的为80,只有当聚合度大于此值时,聚合物才显出机械强度,且随着聚合度增加而增加,但增加到一定值后就趋于平稳;同时聚合度的增加会给聚合物的加工带来困难,因此需兼顾。 分子量分布对材料性能也有很大影响,对于合成纤维来说,分子量分布如果宽了,小分子的部分对纺丝和机械性能不利,对于塑料也是,分布窄一些较好,有利提高使用性能;而对于橡胶特别是NR,分子量分布应该宽一些,小分子部分起到增塑剂的作用,降低粘度,提高加工性。 PE在晶相中分子作锯齿状排列的原因p17 全同立构PP在晶相中排成H31的原因P17 何为自由结合链,何为自由旋转链,何为等效自由结合链,他们的均方末端距是啥?均方旋转半径是?两者的关系?p30 高分子链柔顺性表征的几个参数 第二章 高分子的聚集态结构 何为内聚能密度,它与高聚物物理性质的关系p37 各种晶体 的形成条件和尺寸 单晶:极稀的溶液中(0.01-0.1%浓度),缓慢结晶形成,具有规则几何形状的薄片晶体,厚度10纳米,大小几微米到几十微米。 球晶:球晶是高聚物结晶最常见的特征,当结晶性的高聚物从浓溶液或熔体中冷却结晶时,没有应力或流动的情况下,都倾向于生成球晶,直径在0.5-100微米。偏光显微镜下呈现特有的黑十字消光图像。 其他结晶形式:树枝状晶体,孪晶,伸直链片晶,纤维状晶体和串晶 生长条件的改变对单晶的形状尺寸的影响 溶液的浓度:对于完善的单晶,溶液浓度必须足够稀,使溶液中的高分子可以彼此分离,避免缠结。 结晶温度:要得到完善的晶体,结晶温度要高或者过冷程度要小从而使结晶速度足够慢,保证规整排列堆砌。 其他:不良溶剂有利于生长较大的完善晶体;高分子按照分子量由大到小的顺序先后结晶出来。 黑十字消光图像的原因和消光同心圆环的原因 黑十字消光图像是高分子球晶双折射性质和的反映。一束自然光通过起偏器后,变为偏振光; 一束偏振光通过高分子球晶时

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