有机化学精品教学课件：第十章醛与酮.pptVIP

* 3. 卤代反应 碱催化下, 卤素（Cl2、Br2、I2）与含有 α-H 的醛或酮反应，生成α-C 完全卤代的卤代物。 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 * α-C 含有3个α-H 的醛或酮(乙醛和甲基酮等) 与卤素的氢氧化钠溶液 (常用次卤酸钠的碱溶液)作用，首先生成 α-三卤代物。 α-三卤代物在碱性溶液中立即分解成三卤甲烷 (俗称卤仿) 和羧酸盐, 该反应又称为卤仿反应,其中以碘仿反应最常用。 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 * 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 * 常用碘仿反应（次碘酸钠，卤素的氢氧化钠溶液）来鉴定乙醛、甲基酮、甲基醇（[O]）类结构化合物： 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 * 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 * 问题:下列哪些化合物能发生碘仿反应？ （1）乙醇； （2）2-戊醇； （3）3-戊醇； （4）1-丙醇； （5）2-丁酮； （6）异丙醇； （7）丙醛； （8）苯乙酮 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 （1）乙醇； （2）2-戊醇； （3）3-戊醇； （4）1-丙醇； （5）2-丁酮； （6）异丙醇； （7）丙醛； （8）苯乙酮 * 三、 氧化反应和还原反应 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) (一) 氧化反应 弱氧化剂时，醛易被氧化成羧酸，酮则难被氧化。可利用弱氧化剂氧化醛而不能氧化酮的特性, 方便地鉴别醛与酮。 A. CuSO4溶液 B. 酒石酸钾钠+NaOH溶液 CuSO4+Na2CO3 + 柠檬酸钠溶液 AgNO3 的氨溶液 醛都能还原 Tollens 试剂, 芳醛不能还原 Fehling试剂，甲醛不能还原 Bennedict 试剂 上页 下页 首页 * 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 * Tollens试剂与醛（脂肪醛、芳香醛、a-羟基酮）作用时，Ag(NH3)2+ 被还原成金属银沉积在试管壁上形成银镜, 故称银镜反应。 动画模拟:银镜反应 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 * 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 Fehling试剂与醛一起加热，Cu2+被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀析出。 * 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 * 酮不与上述弱氧化剂作用(a-羟基酮除外)，但在剧烈氧化条件下（KMnO4/H+，浓硝酸） ，在羰基的两侧断裂，生成小分子羧酸。 工业上由环己酮制备己二酸： 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 * (二) 还原反应 醛和酮都可被还原。用不同的还原剂可以把羰基还原成相应的醇，或者还原成亚甲基(-CH2-)。 1. 催化氢化 （还原成醇） 催化加氢可将醛和酮还原成相应的伯醇和仲醇。 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 * 金属氢化物(NaBH4,LiAlH4等)可选择性地还原羰基，而不影响烯键结构。 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 * 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 * 醛、酮与锌汞齐和浓盐酸回流，羰基被还原成亚甲基，此反应称为Clemmensen还原法。 2. 还原成烃 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 * 醛、酮与肼反应生成的腙在 KOH 或 EtONa作用下, 分解放出 N2，同时羰基转变成亚甲基。 Wolff-Kishner-还原法(黄鸣龙改进) 第十章 醛和酮 第二节 化学性质 (三、氧化和还原) 上页 下页 首页 原反应是羰基在钠（或钾）存在下与无水肼高压共热被还原成亚甲基