化学反应动力学基础及光化学反应.pptVIP

阿伦尼乌斯公式 化学反应速率常数随温度变化关系的经验公式，公式写作 k=Aexp（-Ea/RT）（指数式）。 k为速率常数，R为理想气体常数，T为热力学温度，Ea为表观活化能，A为指数前因子(也称频率因子)。 也常用其另外一种形式：lnk=lnA-Ea/RT （对数式）。 据此式作实验数据的lnk～1/T图为一直线，由斜率可得表观活化能Ea，由截距可得指数前因子A。 将对数式微分可得： dlnk/dT=Ea/RT (微分式)，如果温度变化不大，Ea可视为常数，将微分式作定积分可得不同温度下的反应速率常数与其相对应的温度之间的关系。 两个分子碰撞发生反应时，需要考虑两个因素： 首先，分子运动速度不同，分子发生碰撞时的能量不同。对于大多数反应来说，反应发生时需要克服一定的能垒（能阈）。能垒来源于同时发生的旧键断裂和新键形成的净的能量效应，这一能量差即为能垒。需要通过其他途径提供足够的能量来克服能垒的才能使其反应发生。 其次，即使反应分子碰撞时具有足够的能量来克服能垒，反应也不一定会发生，这是因为分子相互碰撞的角度也很重要。 对流层中的自由基 自由基的重要性 1.自由基的形成和反应 形成：共价键的均裂，自由基是带当电子的原子或原子团，强氧化性。 通过自由基生成而引发的反应称自由基反应。 链反应： 自由基反应在分子的哪一部分发生由键能决定 R-O-