试题解答3(电解分析与库仑分析).docVIP

. . 第三章 电解分析与库仑分析 思考与习题 1．计算0.1mol.L-1硝酸银在pH=1的溶液中的分解电压。ηAg=0, ηO2= +0.40V。 解答： 2．在电解中，如阴极析出电位为+0.281V，阳极析出电位为+1.513V，电解池的电 阻为1.5Ω。欲使 500mA的电流通过电解池，应施加多大的外加电压？ 解答： 3．电解硝酸铜时，溶液中其起始浓度为0.5mol.L-1，电解结束时降低到10-6 mol?L-1。 试计算在电解过程中阴极电位的变化值。 解答： 如果不考虑则：Cu2+开始析出时： 4．在1mol.L-1硝酸介质中，电解 0.1mol.L-1Pb2＋以PbO2析出时，如以电解至尚留 下0.01%视为已电解完全，此时工作电极电位的变化值为多大？ 解答： 阳极反应：Pb2+ + 2H2O = PbO2 + 4H+ + 2e 阴极反应：2H+ + 2e = H2 开始析出时阳极电位： 5．用电重量法测定铜合金（含Cu约80%, 含Pb约5%）中的铜和铅。取试样1g， 用硝酸溶解后，稀释至100mL，调整硝酸浓度为1.0mol.L-1。电解时，Cu2+在阴 极上以金属Cu形式析出，Pb2+在阳极上以PbO2形式析出，试计算此溶液的分 解电压。 解答： MPb=207. 2 MCu=63. 5 阳极反应：Pb2+ + 2 H2O = PbO2 + 4H+ + 4e 阴极可能反应：Cu2+ +2e = Cu↓ 6．电解0.01mol.L-1硫酸锌溶液。试问：在1mol.L-1硫酸溶液中，金属Zn是否能在 铂阴极上析出？如溶液的pH为6，能否析出？（在锌电极上，ηH2=－0.7V。） 解答： 7．用镀铜的铂网电极作阴极，电解0.01mol.L-1Zn2+溶液，试计算金属锌析出的最 低pH值，在铜电极上ηH2=-0.4V。 解答： 8．用汞阴极恒电流电解pH为1的Zn2+溶液，在汞电极上，ηH2=-1.0V。试计算在 氢析出前，试液中残留的Zn2+浓度。 解答： 9．在1mol.L-1硫酸介质中，电解1mol.L-1硫酸锌与1mol.L-1硫酸镉混合溶液，试问： （1）电解时，锌与镉何者先析出？ （2）能不能用电解法完全分离锌和镉？电解时，应采用什么电极？ ηH2(铂电极上)=－0.2V,ηH2(汞电极上)=－1.0V ηCd≈0, ηZn=0 解答： （1） （2）锌析出时，[Cd2+]为由下式算出。 此时应用汞电极，否则H2将析出。 10．用控制电位电解法电解0.1mol.L-1硫酸铜溶液，如控制电解时的阴极电位为 －0.10V（对SCE），使电解完成，试计算铜离子被电解析出的百分数。 解答： 11．在100mL试液中，使用表面积为10cm2的电极进行控制电位电解，被测物质 的扩散系数为5×10-5cm2/s，扩散层厚度为2×10-3cm。如以电流降至起始值的 0.1%时视作电解完全，需要多长时间？ 解答： D=5×10-5cm2/s A=10cm2 S=2×10-3cm V=100ml=100cm3 K= ∴-3=-k·t t=46.51min. 12．用控制电位法电解某物质，初始电流为2.20A，电解8min后，电流降至0.29A， 估计该物质析出99.9%时所需的时间为多少？ 解答： io=2.20A t=8min it=0.29A it=0.29=io×10-k·t -0.88=k×8 k=0.11 10-k·t=1-0.999=0.001 -k·t=-3 t==27.3min m=3.88×105×114.82×103=4.46mg 13．用控制电位库仑法测定In3+，在汞阴极上还原成金属铟析出，初始电流为150 mA，以k=0.0058min-1的指数方程衰减，20min后降到接近于零。试计算试液 中铟的含量。 解答： （MIn=114.82） m=3.88×105×114.82×103=4.46mg 14．用控制电位库仑法测定Br-。在100.0mL酸性试液中进行电解，Br-在铂阳极上 氧化为Br2，当电解电流降至接近于零时，测得所消耗的电量为105.5C。试计 算试液中Br-的浓度。 解答： 15．在库仑滴定中，1mA?s-1相当于多少OH-的量？ ??解答? Q=1 mA?s ＝1?10-3A?s＝1?10-3 库仑 n＝1，F=96500，M=17 16．某含氯试样2.0