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3 纯流体的热力学性质 主讲:蒋琪英 E-mail:jiangqiying@ 各章之间的联系 各章节间关系 3 纯流体的热力学性质 本章目录 3.1 热力学性质间的关系 3.2 热力学性质的计算 3.3 逸度和逸度系数 3.4 两相系统的热力学性质及热力学图表 3 纯流体的热力学性质 本章要求 掌握定组成体系热力学性质间基本关系式 清楚理解剩余性质概念，掌握剩余性质的三种处理方法，即实验数据处理法、状态方程法和普遍化法。 学会由单相纯物质性质计算两相区纯物质性质的方法，掌握Maxwell关系式及其应用； 掌握工程上常用热力学图表的使用方法。 掌握逸度和逸度系数的概念以及逸度系数的计算方法：由 PVT实验数据，由 H、S数据，由状态方程，由普遍化关系； 纯液体逸度 3 纯流体的热力学性质 重点 定组成体系热力学性质间关系式 剩余性质定义、剩余性质的计算以及与纯流体的p-V-T的关系 各种逸度系数的计算。 难点 剩余性质概念及计算 逸度和逸度系数的概念以及逸度系数的计算方法 水蒸汽特性表的应用。 3.1 热力学性质间的关系 3.1.1 单相流体系统基本方程 各函数间关系的记忆方法： 3.1 热力学性质间的关系 3.1.2 点函数间的数学关系式 1. 函数z = f（x，y）的全 微分 3.1 热力学性质间的关系 例3-1 运用式（3-6），试证明热力学第一定律方程式 的 不是系统的状态函数。 3.1 热力学性质间的关系 3.1.3 麦克斯韦（Maxwell）关系式 1. 关系式 3.1 热力学性质间的关系 记忆方法 3.1 热力学性质间的关系 2.意义 用易于实测的基本数据来代替或计算那些难于实测的物理量，如熵S 是不能直接测量的，S 随温度T、压力p、体积V 的变化就更加需要计算, 可以用容易测得的 来代替, 可以用 来代替，从而将熵S和p-V-T关系联系起来，可计算其他热力学函数。 3.1 热力学性质间的关系 3.其它关系式 3.2 热力学性质的计算 3.2.1 Maxwell关系式的应用 根据相律 π(相数)十i(独立变量数)＝N(组分数)十2 对于均相单组分的系统来说 i＝N+2- π ＝1+2- 1 =2 即热力学状态函数只要根据两个变量即可计算。如可表示为p、T的函数，也可表示成p、V的函数或V、T的函数。工程中经常需要计算的由p、T变化引起系统的热力变量的变化值，如熵、焓和内能变化值。 3.2 热力学性质的计算 1.热容 3.2 热力学性质的计算 说明： Cp 和CV 分别是焓变和内能对温度的导数，由Cp 可求不同温度下的焓差（ ΔH ），由CV 可求不同温度下的内能差（ ΔU ），由于ΔH 比ΔU 重要得多，因此Cp 比CV 重要。 Cp 和CV 可由实测的ΔH 和ΔU 求导而得。 理想气体的C pg ig 是温度的函数，与压力无关 真实气体热容既是温度的函数，又是压力的函数。工程上一般借助于同温同压下理想气体热容 Cpg 计算。 除了在低温区（近凝固点）的一小段范围内，液体热容CpL , 随温度上升，常用的多项 在沸点附近，液体的热容只是温度的函数，与压力无关. 3.2 热力学性质的计算 2. 熵 1） 随温度和体积的变化，即S=（T、V） 3.2 热力学性质的计算 2）随温度和压力的改变即表示为温度和压力的函数关系式 3.2 热力学性质的计算 熵随压力的变化率 3.2 热力学性质的计算 3）熵随压力和体积的变化即为压力和体积的函数 3.2 热力学性质的计算 3 焓 因dH=TdS+Vdp，因此dH为变量p、T、V中任何两个的函数，与对dS的推导相同，存在： 3.2 热力学性质的计算 4）等压 3.2 热力学性质的计算 理想气体 3.2 热力学性质的计算 4.内能（U） 由dS的三个方程推出三个dU，根据dU=TdS-pdV得出 3.2 热力学性质的计算 4）等容过程 3.2 热力学性质的计算 例 3-2 理想气体从T1p1到T2p2，求熵变?S。 思路：1.根据热力学性质间关系确定路线，一般采取恒压和等温两步；2.寻找pTV关系；3.将相关系数以及已知关系代入相关公式。 3.2 热力学性质的计算 例3-3 用Van der Waals