分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案.docxVIP

重量分析法和沉淀滴定法 思 考 题 沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与 沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物 质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如： BaSO4, 其沉淀形式和称 2+ 量形式相同，而在测定 Mg 时，沉淀形式是 MgNH4PO4· 6H2 O，灼烧后所得的称量形式却 Mg2P2 O7 。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多 ? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若 沉淀剂不易挥发，应过量 20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量 100%。 但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对 于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素 ? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通 过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中 H+ 浓度的大小对弱 酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。 若沉淀是强酸盐， 如BaSO4， AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐 [ 如CaC2O4 、 Ca3 (PO4) 2] 或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉 淀是难溶酸外， 其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加； 配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物， 是沉淀的溶解度增大的现象。 因为溶解是一吸热过 程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗 粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应 时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难 溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应， 在有配位反应， 尤其在能形成较稳定的配合物， 而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 ．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？ 76 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时， 溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带 下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸 留和包藏等。 后沉淀是由于沉淀速度的差异， 而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性 物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。 无论是共沉淀还是 后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可 以富集分离溶液中的某些微量成分。 5．在测定 Ba2+ 时，如果 BaSO4中有少量 BaCl2 共沉淀，测定结果将偏高还是偏低？ 如有 Na2 S04、 Fe2 (SO4 ) 3 、 BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响？如果测定 S04 2- 时， BaSO4中带有少量 BaCl2 、 Na2S04、 BaCrO4、 Fe2(S04) 3 ，对测定结果又分别有何影响 ? 答：如果 BaSO4中有少量 BaCl 2共沉淀，测定结果将偏低， 因为 MBaO ＜MBaSO4 。如有 Na2S04、 Fe2(SO4 ) 3 、 BaCrO4 共沉淀，测定结果偏高。如果测定 S04 2- 时， BaSO4中带有少量 BaCl2 、 Na S0 、BaCrO、Fe (S0 4 ) ，对测定结果的影响是 BaCl 偏高、 Na S0 偏低、 BaCrO偏高、 2 4 4 2 3 2 2 4 4 Fe (S0 4 ) 偏低。 2 3 6．沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？ 答：沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程。 将沉淀剂加入试液中， 当形成沉淀离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时， 离子通过相互碰撞聚集成 微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉淀在晶核上，晶核就逐渐长大 成沉淀颗粒。离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀颗粒的速度为聚集速率。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列的速率为定向速率。如果聚集速率大，定向速 率小，即离子很快地聚集生成沉淀颗粒， 却来不及进行晶格排列， 则得到非晶形沉淀。 反之，如果定向速率大，聚集速率小，即离子