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第四章 酸 碱 滴 定 法 思考题 4-1 1．质子理论和电离理论的最主要不同点是什么？ 答：（ 1）定义不同。质子理论认为，凡是能给出质子的物质是酸，凡是能接受质子的 物质是碱； 而电离理论认为， 电解质离解时所生成的阳离子全部是 H+的物质是酸， 离解时 所生成的阴离子全部是 OH － 的物质是碱。 2）使用范围不同。电离理论具有一定的局限性，它只适用于水溶液，不适用于非 水溶液，也不能解释有的物质（如 NH 3）虽不含 OH－ ，但具有碱性的事实，而质子理论却能对水溶液和非水溶液中的酸碱平衡问题统一加以考虑。 3）对于酸碱反应的本质认识不同。质子理论认为各种酸碱反应过程都是质子的转移过程，而电离理论则将酸碱反应分为酸碱中和反应、酸碱离解反应及盐的水解反应。 2．写出下列酸的共轭碱： H 2PO4－ ，NH 4+， HPO42－， HCO 3－ ，H 2O， 苯酚。 答：上述酸的共轭碱分别为： HPO42-， NH 3， PO43－ ，CO32－ ， OH －， C6H 5O－ 。 3．写出下列碱的共轭酸： H 2PO4－ ，HC 2O4－ ， HPO42－ ， HCO 3－ ，H 2O， C2H5OH。 答：上述碱的共轭酸分别为： H3PO4， H2C2O4，H 2PO4 －， H2CO3， H 3O+， C2 H5OH 2+。 4．从下列物质中，找出共轭酸碱对： HOAc ， NH 4+ ， F－ ， (CH 2)6N 4H+ ， H2PO4－， CN－ ， OAc － ， HCO 3－， H 3PO4， CH 2） 6N4 ，NH 3， HCN ， HF， CO32－ 答 ： 由 酸 碱 质 子 理 论 可 知 ， 上 述 为 共 轭 酸 碱 对 的 分 别 是 ： HOAc-OAc － ， NH 4 + -NH 3， HF-F － ， (CH 2) 6N 4 H + -(CH 2 ) 6N 4 ， H 3PO 4-H 2PO 4 － ， HCN-CN － ， HCO 3 －- CO 32－ 。 5．上题的各种共轭酸和共轭碱中， 哪个是最强的酸？哪个是最强的碱？试按强弱顺序 把它们排列起来。 答： 4 题中的各种共轭酸碱中，最强的酸是 H 3PO4，最强的碱是 CO32－ 。 酸性由强到弱的顺序为 H 3PO4、 HF、 HOAc 、 (CH 2)6N 4H+ 、 HCN 、 NH 4 +、 HCO 3－ 。 碱性由强到弱的顺序为： CO32－ 、NH 3、 CN－ 、 (CH 2) 6N4、 OAc －、 F－ 、 H2PO4 －。 6． HCl 要比 HOAc －1 －1 溶液中，哪一个的 强得多，在 1mol· L HCl 和 1mol ·L HOAc [H 3O+ ]较高？它们中和 NaOH 的能力哪一个较大？为什么？ 答： HCl 溶液中 [H 3O+] 较高， HCl 和 HOAc 中和 NaOH 的能力相同。 因为 HCl 给出质子的能力强， 在水溶液中几乎全部离解， 为一强酸； 而 HOAc 给出质 14 子的能力比较弱，在水溶液中只能部分离解，因此 HCl 溶液中 [H 3O+ ]较高。 因为相同物质的量的 HCl 和 HOAc 可以中和相同物质的量的 NaOH ，所以 HCl 和 HOAc 中和 NaOH 的能力相同。 7．写出下列物质在水溶液中的质子条件： 1）NH 3· H 2O；（ 2）NaHCO 3；（ 3） Na2CO3。 答：（ 1） NH 3· H2O PBE: [H + ] + [NH 4 － +] = [OH ] （ 2）NaHCO 3 PBE: [H + ] + [H 2CO3 ] = [OH － ] + [CO 3 2－ ] （ 3）Na2CO3 PBE: [H +] + [HCO 3 2－ ] + 2[H 2 CO3 ] = [OH － ] 8．写出下列物质在水溶液中的质子条件： 1）NH 4HCO 3 ；（ 2） (NH 4) 2HPO4 ；（ 3） NH 4H2PO4。 答：（ 1） NH 4HCO 3 PBE: [H +] + [H 2CO3 ] = [OH － ] + [NH 3] + [CO 3 2－ ] （ 2） (NH 4)2 HPO4 PBE: + － － 3－ [H ] + [H 2PO4 ] + 2[H 3PO4 ] = [OH ] + [NH 3] + [PO 4 ] （ 3） NH 4H2PO4 PBE: + － 3－ 2－ [H ] + [H 3PO4] = [OH ] + [NH 3 ] + 2[PO 4 ] + [HPO 4 ] 9．为什么弱酸及其共轭碱所组成的混合溶液具有控制溶液 pH 的能力？如果我们希望 把溶液控