有机化学第五章 脂环烃.ppt

第五章 脂环烃 (一) 脂环烃的分类 (二) 脂环烃的命名 (三) 脂环烃的性质 (四) 环烷烃的结构与稳定性 (五) 环己烷及其衍生物的构象 (六) 脂环化合物的立体异构 (七) 脂环烃的主要来源和制法 (八) 萜类和甾族化合物 (一) 脂环烃的分类 脂环烃——由碳原子相互连接成环，性质与开链烃相似的环状碳氢化合物。 根据环上碳原子的饱和程度不同，可将脂环烃分为环烷烃、环烯烃、环炔烃等。 (二) 脂环烃的命名 单环脂环烃 (2) 二环脂环烃 (甲) 桥环烃 (乙) 螺环烃 (二) 脂环烃的命名 (1) 单环脂环烃 (2) 二环脂环烃 分子中含有两个碳环的是双环化合物。 (甲) 桥环烃的命名 固定格式：双环[a.b.c]某烃 (a≥b≥c) 先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次： (乙) 螺环烷烃的命名 固定格式： 螺[a.b]某烃 (a≤b) 先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例： (三) 脂环烃的性质 取代反应 (2) 氧化反应 (3) 加成反应 (甲) 加氢 (乙) 加卤素 (丙) 加卤化氢 (4) 环烯烃的反应 (三) 脂环烃的性质 (1) 取代反应 五元、六元环易发生取代反应。 (2) 氧化反应 室温下，环烷烃不能使KMnO4褪色，据此可区别 C＝C和C≡C。例： (3) 加成反应 (甲) 加氢 (乙) 加卤素 (丙) 加卤化氢 (4) 环烯烃的反应 环烯烃的性质与开链烯烃类似，易加成、氧化等。 共轭二烯双烯合成 与开链共轭二烯相似，共轭环二烯烃也可发生双烯合成： （四) 环烷烃的结构与稳定性 环的大小与环张力、环的稳定性 环丙烷的结构 环丁烷的结构 环戊烷的结构 (四) 环烷烃的结构与稳定性 实验事实： 环的稳定性：三元环＜四元环＜五元、六元环 why? 结构所致！环张力所致！ 环烷烃的环张力越大，表明分子的能量越高，稳定性越差，越容易开环加成。 可用环烷烃每个CH2单位的燃烧热来表明环张力的大小。 环丙烷的结构 物理方法测得，环丙烷分子中三个碳原子共平面。 显然，环丙烷中没有正常的C－C键，而是形成“弯曲键”： 环丁烷的结构： C：sp3杂化， 轨道夹角109.5° 若四个碳形成正四边形，内角应为90° 角张力：109.5－90＝19.5°＜ 109.5－60＝49.5° 环丁烷中的C－C键也是“弯曲键”，但弯曲程度较小。 ∴环丁烷较环丙烷稳定，但仍有相当大的张力，属不稳定环，比较容易开环加成。 环戊烷的结构： C：sp3杂化， 轨道夹角109.5° 正五边形内角为108° 角张力：109.5－108＝1.5° 可见，环戊烷分子中几乎没有什么角张力，故五元环比较稳定，不易开环，环戊烷的性质与开链烷烃相似。 (五) 环己烷及其衍生物的构象 椅式构象和船式构象 椅式构象的特点 椅式构象和船式构象 环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5°。 环己烷有两种构象： 椅式构象的特点 ①六个碳原子分布在相互平行的两个平面上(上三，下三)： ②十二个碳氢键分为两种类型：a－键(直立键)和e－键(平伏键)，每个碳原子上都有一个a键和和一个e键： (六) 脂环化合物的立体异构 (1) 顺反异构 (2) 对映异构 (1) 顺反异构 例1：1,4-二甲基环己烷的顺反异构 例2：十氢化萘的顺反异构 (2) 对映异构 例1：1,2-环丙烷二甲酸的对映异构 (七) 脂环烃的主要来源和制法 主要来源：石油。 制法： (1) 芳香族化合物催化氢化 (2) 分子内关环 (3) 其它方法 环戊二烯的工业来源和制法 石油热裂解的C5馏分加热至100℃，其中的环戊二烯聚合为二聚体，蒸出易挥发的其他C5馏分，再加热至约200℃，使二聚体解聚为环戊二烯： (八) 萜类和甾族化合物 萜类化合物广泛存在于自然界，是植物香精油的主要成分，广泛用于医药、香料工业。 萜类化合物具有“异戊二烯首尾相连”的碳架。例： (2) 甾族化合物 甾族化合物也广泛存在于自然界的动植物体内，与动植物的生理作用密切相关。 甾族化合物的结构特点是含有一个四环稠合而