第7章聚乙烯醇纤维.ppt

第一节 概述 聚乙烯醇纤维是聚乙烯醇缩甲醛纤维的简称，商品名称维纶、维尼纶。 1939年，日本樱田一郎教授和朝鲜李升基博士研制成功。 1950年，日本仓敖人造丝公司投入工业化生产，日产5吨。随着生产技术的不断改进，质量不断提高。 1964年，我国在北京引进日本设备建立的第一个维尼纶厂开始投产，随后又兴建了一批年产万吨的维尼纶厂。 世界上生产维纶的国家不多，主要有中国、日本、朝鲜，我国维纶生产能力和产量占世界第一位。 维纶纤维的特点是强度高、吸湿性好（合成纤维中吸湿性最好）、耐腐蚀、耐日晒，外观和性能与棉花相似，短纤维主要和棉混纺。 它的主要缺点是染色性差（染着量不高、色泽不鲜艳），这是因为纤维具有皮芯结构和经过缩醛化后部分羟基被封闭的缘故。其次维纶耐热水性较差。 维纶作为服用纤维产量越来越少，而转向工业、农业、渔业等方面。 主要用途： ①纤维增强材料：a、塑料用增强材料；b、代替石棉作水泥石棉板、建筑陶瓷。 ②渔网、绳索、帆布。 ③帘子线：高强度维纶可作为散热量不太大的轮胎帘子线。 ④仓装材料：具有良好的耐日光性、耐气候性、强度高、耐磨性好。 第二节 聚乙烯醇的制备及性质 游离态的乙烯醇是不能单独存在的，它会自发的进行重排转变为乙醛 所以用醋酸乙烯为单体进行聚合，然后将制得的聚醋酸乙烯进行醇解，而制得聚乙烯醇。 一、醋酸乙烯的合成 ⒈乙炔法 ⑴电石乙炔法 ⑵天然气乙炔法 ⒉乙烯法 醋酸乙烯生产的发展方向： 电石乙炔法→天然气乙炔法→乙烯法 二、醋酸乙烯的聚合 醋酸乙烯一般采用溶液法聚合，反应容易控制，产品质量较好。以甲醇为溶剂的聚合过程反应如下： 主反应： 主要副反应： 三、聚醋酸乙烯的醇解 聚醋酸乙烯的甲醇溶液在NaOH的作用下发生醇解反应。 主反应 副反应 四、聚乙烯醇的性质 ⒈物理性质 聚乙烯醇的的熔点难以直接测定，用间接法测得其熔点在230 ℃左右，且不同立规程度的聚乙烯醇具有不同的熔点。玻璃化温度约80℃。 ⒉化学性质 大分子主链上含大量仲羟基，使其在化学性质上与纤维素相似。可与多种酸、酸酐、酰 氯等作用，生成相应的聚乙烯醇的酯。聚乙烯醇水溶液与NaOH反应，粘度迅速增加。 ⒊热性能 由碱法醇解而成的PVA，体系中游离碱和醋酸钠等杂质必须除去，否则高温下热处理时会使纤维发黄，尤其大量的醋酸钠的存在是纤维发黄的主要原因。 第三节 聚乙烯醇纤维的生产 一、纺丝原液的制备 PVA→水洗→脱水→精制PVA →溶解→混合→过滤→脱泡→纺丝原液 ⒈水洗和脱水 目的： ⑴降低PVA中NaAc含量，使之＜0.2％，减少热处理时的碱性着色； ⑵除去低分子量PVA，改善分子量分布； ⑶使PVA适度膨润，以利于溶解。 水洗温度：30～40℃（耗水量10t/tPVA） 水洗设备：长网式水洗机（网槽结合式水洗机） 长网水洗机的尾部装有三对压辊，调节其压力可以控制PVA含水量。一般含水率控制在60～65％。 ⒉溶解 水洗PVA称量后送入 溶解机，溶解温度95～98 ℃，溶解时间为2～8h，湿 法纺丝原液配成14～18％的浓度，干法纺丝原液配成30～40％的浓度。 ⒊混合和过滤 混合一般在大容量的设备中进行。过滤采用板框式过滤机，去除微量未溶解的溶胀体和机械杂质。 ⒋脱泡 一般采用常压 静置脱泡，98℃下4～6h。 二、纺丝成型 ⒈湿法纺丝 聚乙烯醇纤维的纺丝流程与其它湿纺化纤很类似，纺丝原液送至各纺丝位，经计量泵、烛形过滤器流至喷丝头，从喷丝头挤出以后形成细流在凝固浴中凝固形成纤维。 聚乙烯醇湿法纺丝用的凝固浴有无机盐水溶液、NaOH水溶液及有机溶剂等，使用最广泛的是Na2SO4水溶液。 ⑴凝固浴各组分对成形的影响 凝固浴组成： Na2SO4：410～420g/L ZnSO4：1～5g/L ①? Na2SO4使丝条脱水凝固成形 含量↓，成形缓慢，成形稳定性↓，皮层薄，纤维强度↓，伸长↑。 含量↑↑， Na2SO4容易析出，损伤丝条造成毛丝。 45℃时， Na2SO4饱和值为430g/L。 ②ZnSO4控制纤维色相（强酸弱碱盐、水溶液pH=3.35） 适当加入可增加纤维白度，过多将影响凝固能力。 ③酸度 过低会使纤维着色，酸度的调节可以加入H2SO4，其中的HAc由NaAc水解而得。 ⑵凝固浴温度对成形的影响 T↑ 双扩散速度增大，凝固能力↑ T ↑ 初生纤维溶胀度↑，凝固速度↓ ⑶凝固浴循环量对成形的影响 在凝固过程中，原液中水分进入凝固浴，液量↑，浓度↓。为使凝固浴浓度变化不大，要保持一定的凝固