长寿命高安全性改性锰酸锂的开发与应用.pptVIP

循环性能本来是锰酸锂的缺陷，但是我们经过改性和合成技术的创新，其循环性能与磷酸铁锂、镍钴锰三元材料相当，在合适的电解液和负极匹配下，其单体电池循环寿命都可以超过2000次。 富锂高锰基材料循环性能还有待于改善和进一步验证。 3、循环寿命 改性锰酸锂＞镍钴锰三元材料＞富锂高锰基材料≈磷酸铁锂 镍钴锰三元材料一致性主要受前躯体中锰离子的易氧化引起 磷酸铁锂的一致性差问题主要由于复杂多相反应、纳米化以及碳包覆等引起。 实验室165mAh/g，中试规模150-160mAh/g，规模生产125-140mAh/g。 富锂高锰基材料的一致性差问题的机理还不是很清楚。 4、产品一致性 5、倍率性能与低温性能 改性锰酸锂＞镍钴锰三元材料＞磷酸铁锂≈富锂高锰基材料 影响因素：锂离子扩散系数、粒径、电解液 材料热力学上的安全性性 磷酸铁锂＞改性锰酸锂＞富锂高锰基材料＞镍钴锰三元材料 注：1、由于磷酸铁锂存在铁的溶解与在负极上单质铁的析出会引起电池短路，因此在充放电使用过程中存在起火燃烧的可能性。 2、富锂高锰基材料的安全性能还需要进一步验证。 6、安全性 每吨材料成本 镍钴锰三元材料＞ 富锂高锰基材料＞磷酸铁锂＞ 改性锰酸锂 制备成锂离子电池每WH成本 磷酸铁锂＞镍钴锰三元材料＞ 富锂高锰基材料＞改性锰酸锂 注：对镍钴锰三元材料成本受镍、钴价格的波动影响较大。 7、成本 8、发展趋势 钴酸锂、锰酸锂 磷酸铁锂 高镍系列-此路不好走 镍钴锰三元材料 高密度化-正在走 高电压化-趋势 层状富锂高锰材料 高容量、高密度化、 低成本 能量密度的极限 ？ 小型高能锂电池 镍钴锰三元材料 动力型锂电池 改性锰酸、锂镍钴锰三元 富锂高锰层状材料 钴酸锂 磷酸铁锂（国内） ？ 长寿命高可靠性改性锰酸锂开发与应用 青岛新正锂业有限公司 孙玉城 一、锰酸锂的开发和应用概况 二、我们的技术解决方案-微米级单晶一次颗粒改性锰酸锂 三、 几种主要正极材料的比较 演讲内容 1、锰酸锂LiMn2O4基本性质 锰在结构中一半是三价，参与电化学反应，一半是四价，起稳定结构作用。 理论比容量148mAh/g 倍率性能优异 安全性能好 锰资源丰富，成本较低 一、改性锰酸锂的开发和应用概况 2、正尖晶石LiMn2O4应用障碍 高温循环与储存性能差，限制了其在动力型锂电池中的应用-具有较大的提升搞空间。 有限的可逆比容量和压实密度，限制了其在电子产品中高能量密度型锂电池中的应用-几乎没有多大提高的空间。 3、正尖晶石LiMn2O4研究历程 20世纪80年代初， J.B. Goodenough等发现 ? 20世纪90年代，集中研究了该材料的合成方法 ? 20世纪90年代前期，发现添加过量锂有利于提高材料电化学循环性能 ? 20世纪90年代后期，集中研究了材料的掺杂改性，发现铝是最有效的掺杂元素 ? 2000年前后，各国学者主要对锰酸锂的表面修饰改性进行了大量研究 4、正尖晶石LiMn2O4合成工艺（1） 阶段 （一） （1）EMD+Li2CO3,添加过量锂有利于提高材料电化学循 环性能 优点：工艺简单，成本低 缺点：掺杂改性困难，微观组织形貌不易控制 应用情况：该工艺路线在国内被广泛采用，特别是在矿 灯、电动自行车以及电子产品用中低端锂电池中 4、正尖晶石LiMn2O4合成工艺（1） 阶段（二） 高活性MnO2或者Mn3O4+MOx+Li2CO3 优点：氧化锰的纯度、微观组织形貌可以选择 与控制，能够实现部分改性 缺点：工艺复杂，难以改性元素在结构的均一 分布，难于实现高密度化。 应用情况：该工艺路线被部分国内外厂家应用 于制备动力型锂电池改性锰酸锂材料。 4、正尖晶石LiMn2O4合成工艺（2） 4、正尖晶石LiMn2O4合成工艺（2） 4、正尖晶石LiMn2O4合成工艺（3） 阶段 （三） 复合氧化物(Mn,A)Ox+Li2CO3 优点： ?