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指导教师:曹红红
无水石膏
在水泥生产中的应用16
王正华
石膏是单斜晶系矿物,主要化学成分是硫酸钙(CaSO4)。
石膏是一种用途广泛的工业材料和建筑材料。可用于水泥缓
凝剂、石膏建筑制品、模型制作、医用食品添加剂、硫酸生
产、纸张填料、油漆填料等。
石膏分类主要有二水石膏、半水石膏、无水石膏。
石膏
石膏加热时存在4个排出结晶水阶段
105~180℃,首先排出1个水分子,随后立即排出半个水分子,转变为烧石膏Ca[SO4]•0.5H2O,也称熟石膏或半水石膏。
200~220℃,排出剩余的半个水分子,转变为Ⅲ型硬石膏Ca[SO4]•εH2O(0.06ε0.11)。
约350℃,转变为Ⅱ型无水石膏Ca[SO4]。
1120℃时进一步转变为Ⅰ型硬石膏。熔融温度1450℃。
无水石膏在水泥生产中的作用有:
1. 提高水泥早期强度。2. 作为矿渣水泥的激发剂,抵消早期收缩。3. 调节水泥凝结时间。4. 用作矿化剂。
无水石膏在水泥中的试验研究
C3A的水化反应迅速,其水化产物的组成与结构受溶液中氧化钙、氧化铝浓度和温度的影响很大,在液相氧化钙浓度达到饱和时,C3A还可能依下式水化:
3CaO•Al2O3+Ca(OH)2+12H2O→4CaO•Al2O3•13H2O
在水泥粉磨时通常都掺有石膏。因为,在石膏、氧化钙同时存在的条件下,C3A虽然开始也快速水化成C4AH13,但接着就会与石膏反应。形成三硫型水化硫铝酸钙(钙矾石Aft) 。当尚未完全水化而石膏已经耗尽时,则C3A水化所成的C4AH13又能与先前形成的钙矾石依下式反应:
C4AH13+3CSH2+14H → C3A•3CSH32+CH
当C3A尚未完全水化而石膏已经耗尽时,则C3A水化所成的C4AH13又能与先前形成的钙矾石反应,生成单硫型水化硫铝酸钙AFm。
通过掺加消石灰、无水石膏和石灰石粉提高矿渣水泥的早期强度、干缩等性能。
研究结果表明:消石灰、无水石膏及石灰石粉可加速矿渣水化进程,并使水泥浆体密实度提高,最终体现为矿渣水泥早期抗压强度大幅度提高。氢氧化钙提供碱性环境,对矿渣玻璃体的Si-O键作用,然后断裂,使得矿渣中的活性物质与石膏发生反应,生成钙矾石和其他产物。
该类型无水石膏溶解速度大大高于二水石膏,对矿渣起着硫酸盐激发的作用,加速矿渣水泥的硬化过程。
无水石膏的掺加可使矿渣水泥水化早期生成较多的AFt相(体积膨胀),有效抵消了矿渣水泥早期的收缩;
实验表明:A Ⅱ型无水石膏是可以用于生产白水泥的,但是由于该类无水石膏的溶解度很小,溶解速度很慢,必须选择提高早期水化率,才能减小硬石膏白水泥的后期体积膨胀问题!
总结:
1. 因为水泥矿物中的C3A(铝酸三钙)本身水化速度极快,会使水泥急凝,使混凝土施工无法进行,加入石灰石和石膏后,在氢氧化钙的碱性环境下,羟基促进Si-O键的断裂,C3A迅速溶出氢氧化钙,所掺的可溶性石膏也迅速溶于水,在氢氧化钙和硫酸钙的饱和溶液中,石膏中的硫酸根离子与矿物C3A(铝酸三钙)生成溶解度极小的水化硫铝酸钙,以阻止急凝的水化铝酸钙的形成,对于水泥熟料中的C4AF来说,其在有石膏和氢氧化钙饱和溶液的情况下水化机理同C3A,同样有缓凝的作用,只不过生成的产物中,以铁代替铝,产物大致相同,也叫做AFt。从而延缓水泥的凝结时间,提高早期强度,给施工创造条件。
2. 矿化剂:萤石和石膏应用于水泥煅烧过程,可降低煅烧温度,增加液相,有利于熟料生成。
谢 谢!16
王正华
指导教师:曹红红
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