第5章--重量分析法.pptVIP

目标测试 1. 共沉淀与继沉淀有什么区别？ 2 . “少量多次”的洗涤方法有什么优点？ 3.用重量法测定黄铁矿中硫的含量时，称取试样0.1819g，最后得到 沉淀0.4821g，计算试样中硫的质量分数。（已知 相对分子质量为233.4； S相对原子质量为32.06。） * 2.对称量形的要求 （1）有确定的化学组成 称量形式必须符合一定的化学式，这是沉淀法定量计算分析结果的依据； （2）性质必须十分稳定 称量形式不受空气中水分、二氧化碳和氧气等的影响，不易被氧化分解； （3）摩尔质量(或式量)尽可能大 称量形式的摩尔质量大，可以增加称量形式的重量，减小称量的相对误差。 3.沉淀剂的选择 （1） 选用具有较好选择性的沉淀剂 （2）选用能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉淀剂 （3）尽可能选用易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂 （4）选用溶解度较大的沉淀剂 第二节 影响沉淀纯度的因素 一、沉淀的类型 1.晶形沉淀 2.无定形沉淀 3.凝乳状沉淀 1.晶形沉淀 特点 颗粒直径大，0.1～1μm 排列整齐，结构紧密 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤 例：BaSO4↓（细晶形沉淀） MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀） 2.无定形沉淀 特点 颗粒直径小，﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤 例： Fe2O3?2H2O↓ 凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCl↓ 二、沉淀形成过程 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 1.晶核的形成 均相成核 过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核。 异相成核 非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核。 2. 晶形沉淀和无定形沉淀的生成 晶核的成长 溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉积到晶核上，晶核逐渐长大成沉淀微粒。 若形成的沉淀微粒互相凝聚，就生成无定形沉淀； 若溶液中的构晶离子继续在沉淀微粒周围定向排列，微粒晶体不断增大，则生成颗粒较大的晶形沉淀。 2. 晶形沉淀和无定形沉淀的生成 影响沉淀形态的主要因素 聚集速度： 构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度； 定向速度： 构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度。 沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀 2. 晶形沉淀和无定形沉淀的生成 定向速度的影响因素 定向速度主要决定于沉淀物质的本性。 一般极性强、溶解度较大的盐类，如BaSO4、CaC2O4、MgNH4PO4等，都具有较大的定向速度，主要形成晶形沉淀； 高价金属的氢氧化物溶解度较小，聚集速度大，定向速度小，一般均为无定形沉淀或胶体沉淀。如Fe(OH)3、Al(OH)3是胶状沉淀。 2. 晶形沉淀和无定形沉淀的生成 聚集速度的影响因素 主要由沉淀条件决定。最重要的是与溶液的相对过饱和度成正比，可用冯韦曼经验公式表示： S ) S Q ( K V - = 降低聚集速度，须减小溶液的相对过饱和度，即要求沉淀的S大，加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的浓度小，这样有利于获得晶形沉淀； 反之沉淀的溶解度很小，瞬间生成沉淀物质的浓度很大，则形成无定形沉淀。 三.影响沉淀纯净的因素 1.共沉淀现象 2.后沉淀 1.共沉淀 当沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶性杂质也夹杂在沉淀中同时沉淀下来。 （1）表面吸附 由于静电引力，表面上的离子具有吸引带相反电荷离子能力的现象。 表面吸附的选择性 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子，再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子，浓度较高的离子被优先吸附； 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度较小的离子，离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附。 表面吸附 沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ 表面吸附杂质的量 沉淀的总表面积越大，吸附杂质的量越多。 杂质离子浓度越大，被吸附的量越多。 溶液的温度越高，吸附的杂质量越少。 1.共沉淀 （2）包埋或吸留 包埋：指母液机械地嵌入沉淀之中。 吸留：指被吸附的杂质离子机械地嵌入沉淀之中。 吸留的杂质被包埋在沉淀内部，不能通过洗涤的方法除去，但可通过陈化或重结晶来降低杂质含量。 减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化。 1.共沉淀 （3）混晶 如果溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近，晶体结构相似时，则杂质离子可以取代构晶离子进入晶格而形成混晶。 例如：Pb2+、Ba2+电荷相同，离子半径相近，BaSO4与PbSO4的晶体结构也相同，Pb2+就可能混入BaSO4的晶体中，与BaSO4形成混晶而被共沉淀下