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第十二章（2） 气相色谱法 Gas Chromatography 教学重点： 气相色谱的分离系统——载体和固定液的选择，分离条件的选择 检测系统——各种检测器的检测原理 气相色谱的应用—— 教学难点： 运用气相色谱解决实际分离、分析问题 气相色谱法 速率理论 分离度 §12(2)-1 概述 气相色谱法（GC）是英国生物化学家马丁等人在研究液液分配色谱的基础上，于1952年创立的一种极有效的分离方法，它可分离和分析复杂的多组分混合物。 气相色谱法使用了高效的固定相和高灵敏度的检测器，是一种分析速度快、灵敏度高、应用范围广的分析方法。 气相色谱法的特点：三高一快一广 1.高选择性—能分离性质极为接近的物质 如：同位素，异构体等 2. 高效能—在很短的时间内就能分离测定性质极为复杂的混合物 3. 高灵敏度—分离微量、痕量组分 用高灵敏度的检测器可测出样品中10 -11~ 10-13 g组分 样品用量少： 5. 应用范围广 在柱温条件下有一定蒸气压且稳定性好的样品都能测定，只要在 450 ℃以下有1.5 ~10 kPa蒸气压且不分解的物质原则上都能测定，不论它是气体、液体和固体。 对于挥发性低和受热易分解的物质，若能通过化学衍生方法使其转化为挥发性大、热稳定性好的衍生物，同样可用气相色谱分离和分析。 GC 主要用于分离和定量，可广泛应用在环保、临床、药物、农药、食品、污染物等方面的测定。 对不易气化的高分子，热稳定性差、化学性质极为活泼或强腐蚀性物质不能用GC测定。 图 GC-9A气相色谱仪 图7 6890 气相色谱仪 一、气路系统 气路系统—载气连续运行的密闭管路系统 校正载气流速： 载气在柱后的真实流速： 载气平均流速： FC = FO ′· Ti · j 温度校正因子 Ti =TC / Tr 二、 进样系统— 进样装置和气化室 三、分离系统 —把混合物样品中各组分进行分离的装置 （2）毛细管柱 毛细管柱又叫空心柱。涂壁空心柱是将固定液均匀地涂在内径0. l～0. 5mm的毛细管内壁而成，毛细管材料可以是不锈钢或石英。柱子可以做到几十米长。与填充柱相比，其分离效率高（理论塔板数可达106）、分析速度快、样品用量小。但柱容量低、要求检测器的灵敏度高，并且制备较难。 四、 控制温度系统 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，它直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。控制温度主要指对气化室，色谱柱室，检测器三处的温度控制。 五、检测和数据处理系统 样品经色谱柱分离后，各成分按保留时间不同，顺序地随载气进入检测器，把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录仪或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性和定量信息。 § 12(2)-3 气相色谱的固定相 混合组分在色谱柱上能否分离，主要取决于所用固定相，选择固定相是GC的关键问题 固定相主要分三大类： 常用固体吸附剂 主要有强极性的硅胶，弱极性的氧化铝，非极性的活性炭和特殊作用的分子筛等。使用时，可根据它们对各种气体的吸附能力不同，选择最合适的吸附剂 . 主要用来分析永久性气体和一些低沸点物质 二、聚合物固定相 它既起固定液作用直接用于分离，也可作为载体在其表面涂渍固定液后再用。 由于是人工合成的，可控制其孔径大小及表面性质。圆球型颗粒容易填充均匀，数据重现性好。在无液膜存在时，没有“流失”问题，有利于大幅度程序升温。 这类高分子多孔微球特别适用于有机物中痕量水的分析，也可用于多元醇、脂肪酸、脂类等的分析。 三、气液色谱固定相** 载体(担体)和固定液组成气液色谱固定相 1. 载体(担体)——承担固定液的惰性物质 （2）载体类型 大致可分为硅藻土和非硅藻土两类。硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体，它是由单细胞海藻骨架组成，主要成分是二氧化硅和少量无机盐，根据制造方法不同，又分为: 红色载体和白色载体 载体的表面处理 硅藻土载体表面不是完全惰性的，具有活性中心。如硅醇基或含有矿物杂质，如氧化铝、铁等，使色谱峰产生拖尾。因此，使用前要进行化学处理，以改进孔隙结构，屏蔽活性中心。处理方法有酸洗、碱洗、硅烷化及添加减尾剂等。 （i）酸洗（除去碱性作用基团）：用3-6mol·L-1盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性。甲醇淋洗，脱