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光学分析方法 光学分析法及其分类 光学分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。 光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 光谱法可分为原子光谱法和分子光谱法。 原子光谱法是由原子外层或内层电子 能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱。属于这类分析方法的有原子发射光谱法（AES）、原子吸收光谱法（AAS），原子荧光光谱法（AFS）以及X射线荧光光谱法（XFS）等。 分子光谱法是由 分子中电子能级、振动和转动能级 的变化产生的，表现形式为带光谱。属于这类分析方法的有紫外-可见分光光度法（UV-Vis），红外光谱法（IR），分子荧光光谱法（MFS）和分子磷光光谱法（MPS）等。 非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。 本章主要介绍光谱法。如果按照电磁辐射和物质相互作用的结果，可以产生发射、吸收和联合散射三种类型的光谱。 Raman散射  频率为?0的单色光照射到透明物质上，物质分子会发生散射现象。如果这种散射是光子与物质分子发生能量交换的，即不仅光子的运动方向发生变化，它的能量也发生变化，则称为Raman散射。散射光的频率（νm）与入射光的频率不同，称为Raman位移。Raman位移的大小与分子的振动和转动的能级有关，利用Raman位移研究物质结构的方法称为Raman光谱法。 光栅的分光原理 1.光的干涉 当频率相同、振动方向相同、周相相等或周相差保持恒定的波源所发射的相干波互相叠加时，会产生波的干涉现象。 若两波光程差?等于波长?的整数倍时，两波将互相加强到最大程度，形成明条纹。 ? = ? K ? （K = 0，1，2…） 相反，当两波的光程差等于半波长的奇数倍时，两波将相互减弱到最大程度，形成暗条纹。 ? = ?（2 K+1）? ?/2 （K = 0，1，2…） 2.光的衍射 光波绕过障碍物而弯曲地向它后面传播的现象，称为波的衍射现象。 若以平行光束通过狭缝AB，狭缝宽度为a，入射角为?角方向传播，经透镜聚焦后会聚于P点则AP与BP的光程差AC（△）为 △=a sin? P点的明暗取决于光程差△。对应于某确定角度?，如果狭缝可以分成为偶数波带（ ? /2），则在P点出现暗条纹。如果狭缝可以分成为奇数波带，则出现明条纹 3.光栅 光栅分为透射光栅和反射光栅，常用的是反射光栅。 光栅是一种多狭缝部件，光栅光谱的产生是多狭缝干涉和单狭缝衍射两者联合作用的结果。它的色散作用可用光栅公式表示 d（sin? + sin?）= n? 公式中? 和?分别为入射角和衍射 角，整数n为光谱级次，d为光栅常数。 当n=0时，即零级光谱，衍射角与波 长无关，也就是无分光作用。当n 不等于零时，衍射角或反射角?随波长 而异，即不同波长的辐射经光栅反射 后将分散在不同空间位置上，这就是光栅进行分光的依据。 教学要求 了解光学分析法的分类，掌握光学分析法的基本特性。 掌握光谱分析法的组成仪器，了解单色器的分光特征。 平面反射光栅（闪耀光栅，小阶梯光栅）： 将平行的狭缝刻制成具有相同形状的刻槽（多为三角形），此时，入射线的小反射面与夹角 ? 一定，此时反射线集中于一个方向，从而使光能集中于所需要的一级光谱上。此种光栅又称闪耀光栅。当?=?= ?时，在衍射角?方向可获得最大的光强， ?也称为闪耀角。 如下图所示。 ? A B C D d ? ? P0 距离 相对强度 P’1 由于?CAB=? ，?DAB=?，因此，CB=d sin?, BD=dsin? 显然，衍射光束2的运行距离比衍射光束1长（CB+BD） 当（CB+BD）是入射波长的整数倍，即当（CB+BD）= n? 时，两衍射光束发生叠加，并产生明线。 因此可得光栅方程： 1 2 光栅特性 角色散率d?/d?： ? 线色散率dl/d?: ? 从上式中可见，色散率近似与衍射角无关，或者说，在同一级光谱上，各谱线是均匀排列的！可通过增加 f 值和减小 d 值来提高色散率。 分辨率R： N—光栅总刻线数（条）；W—光栅被照亮的宽