第五章-电位分析法.pptVIP

第五章　电位分析法 一、电化学分析定义、分类和特点 　 （三）电化学分析法的特点 准确度高 灵敏度高 测量范围宽 仪器设备简单，易于自动化 分析速度快 所用试样量少，可用于微量操作。 2. 电分析方法体系的发展与完善 电分析成为独立方法分支的标志是什么呢？ 就是上述三大定量关系的建立。50 年代，极谱法灵敏度，和电位法pH测定传导过程没有很好解决。 4. 现代电分析方法 时间和空间上体现 “快”，“小” 与“大” 。 （1）化学修饰电极（chemically modified electrodes） （2）生物电化学传感器（Biosensor） （3）光谱一电化学方法 （ Electrospectrochemistry） （4）超微电极（Ultramicroelectrodes） （5）另一个重要内容是微型计算机的应用，使电分析方法产生飞跃。 （1）袖珍微型化: 仪器袖珍化、电极微型化。 （2）生命过程的模拟研究，生命过程的氧化还原反应类似电极上的氧化还原，用电极膜上反应模拟生命过程，可深化认识生命过程。 （3）活体现场检测（无损伤分析 ）。 ? 二、化学电池 将化学能变成电能的电池称为原电池；将电能变为化学能的电池称为电解池，原电池和电解池统称为化学电池。一般由电极，盐桥，溶液和容器组成。电池电动势为正，是原电池，能自发进行；为负时，是电解池，不能自发进行。 （一）原电池 将化学能转变成电能的装置。最常见的丹聂尔电池（Cu-Zn电池）。 电极反应： Zn→Zn2++2e 氧化反应　阳极　负极 Cu2++2e→Cu　 还原反应　阴极　正极 电池反应： Zn+ Cu2+→Cu +Zn2+ 原电池的反应是自发进行。随着反应的进行，正极锌不断生产锌离子进入溶液，锌离子浓度增大，正电荷过剩；同时铜离子在铜负极上得到电子析出铜，使溶液铜阳离子浓度减小，而阴离子硫酸根浓度过剩，电荷的不平衡影响反应的进行。盐桥可使两电解质溶液中的离子互相迁移，使溶液保持中性状态，保证反应的正常进行。 　 电极反应： 锌极：Zn2++2e→Zn 还原反应 阴极　负极 铜极：Cu→Cu2++2e 氧化反应　阳极　正极 电池反应： Zn2++ Cu→Cu2+ +Zn 显然电解池是不能自发工作的，只有外加电压达到锌离子还原电位才能进行锌离子的还原反应，同时铜在阳极上失去电子变为铜离子进入溶液。 与原电池比较，两电池极性相反，电子流动的方向不同，原电池电子由负极流向正极，而电解池电子由阳极流向阴极。 化学电池中产生电流回路必须具备的条件： 外电路由电子导体（第一类导体，金属）接通两电极。 两电极插入离子导体（第二类导体，电解质溶液或熔融盐）中，离子可以相互迁移。 电极和其周围的离子导体的界面间发生氧化还原反应。 　 （三）阴极、阳极、正极、负极 无论原电池还是电解池 发生氧化反应　　　阳极 发生还原反应　　　阴极 电极电位高的　　　正极 电极电位低的　　　负极 　 （四）电池表示法 IUPAC规定电池表示法用图解表示式表示。 发生氧化反应的一极写在左边，发生还原反应的一极写在右边。 电池组成的每一个接界面用∣线隔开。两种溶液通过盐桥连接时，用‖表示。 电解质溶液位于两电极之间，并应标明浓度（活度），如是气体，则应注明压力、温度，若不注明，系指25℃，101325Pa。 　 三、电极电位与液体接界电位 （一）电极电位 一个电化学体系包含有各种相的接触，如金属－溶液、溶液－溶液、金属－金属、溶液－气体等。在两相接触的界面上，它们的性质与相内是不同的，无论是哪种接触，在它们的界面上都存在电位差。两种不同物相间的电位差称电极电位。 （1）电极电位如何产生？ 当金属导体插入电解质溶液，在金属与溶液交界面发生了电荷交换反应的结果。 氧化 Zn ≒ Zn2++2e 还原 由于锌失去电子被氧化为锌离子的倾向大于锌离子得到电子析出的倾向，使锌片上聚集较多的电子而带负电荷，锌离子受负电荷的吸引使溶液界面带正电荷，在两相界面形成双电层，在锌片和溶液之间产生了电位差也就是电极电位。 （2）电极电位如何测量？ 单个电极电位目前无法测量，一般选择标准电极（氢电极）作标准，和待测定电极组成电池，规定标准电极的电极电位为零