焊接的化学冶金学.pptVIP

第十一章 材料成形过程中的化学冶金学The Chemical Metallurgy 材料成形(铸造、焊接时)的高温过程中，金属液化。与其周围的接触物质（气体、熔渣、形壁等）发生不同的物理化学反应—化学冶金过程。 可能改变液态金属的化学成分。 影响固化后金属的物理化学性能。 1.1 导论 一、液态成形的化学冶金特点 主要发生在熔炼过程，包括炼钢、炼铁 一般的化学反应：氧化、脱氧、脱硫、脱磷和合金化等 温度较低(1600℃左右),液态金属体积较大,熔炼时间较长,反应可以达到或接近平衡状态。 二、焊接过程的化学冶金特点 以典型的手工焊条焊接为例: 1.焊芯core wire 2. 药皮covering /coating 3. 熔滴droplet 4. 熔池molten pool /weld pool 5. 焊缝金属WM 7. 液态熔渣molten slag 8. 熔渣(已凝固)slag 药皮反应区 熔滴反应区 熔池反应区 （1）药皮反应区 造渣反应区。焊条端部加热到200-1200℃（熔点）的区域。 主要发生水的蒸发、固态药皮成分中的相互作用及分解反应： 1)分解：CaCO3→CaO+CO2↑ 有机物→H2+CO+H2O 2)除水：a.水分蒸发（物理过程） b.结晶水，水化合物分解 （化学过程） 3)氧化：Mn+CO2→MnO+CO Si+2FeO→2Fe+SiO2 (2)熔滴反应区 特点： 1）温度高 1800-2400℃ 2）比表面积大 极大的液态金属-气体/熔渣 相界面大大加速了冶金反应 3）反应时间短(熔滴存在时间小于1s） 4）熔滴金属与熔渣发生强烈的混合：化学反应激烈、充分进行 (3)熔池反应区 焊接化学冶金反应的最后阶段。 特点： 1）平均温度较低： 1600-1900℃ 前后部温差大，反应方向不同。 2）比表面积小，但存在（反应）时间较长。 3）熔池中金属、熔渣不断更新(renewing)。 2.2 液态金属与气体界面的反应 一、气体来源 1、液态成形过程中气体来源 （1）熔炼：炉和环境气氛 H2O、N2、H2、O2、CO2、CO （2）铸造：水气、有机物、空气、型砂、粘结剂 2、焊接成形过程中气体来源 （1）空气、保护气 （2）来自药皮成分的气体 1）有机物分解、燃烧 淀粉、纤维素、油污等 2）碳酸盐和高价氧化物的分解 CaCO3→CaO+CO2↑ Fe2O3→O2↑+Fe3O4→O2↑+FeO 3)材料中低佛点物质的蒸发 H2O、Zn、Mg、KF、NaF 4）化学反应 FeO→Fe+CO↑ 二、液态金属与气体的反应 N2、H2、O2是对金属作用最大（有害）的三种气体。 1、氮 Nitrogen (1)氮在金属中的溶解 N2?2[N] 即: 1/2N2?[N] N2离解度低 （T5000K） Sivert’s 在气氛含氧时（在空气中），尽管PN21，但是[N]却比纯N2中高得多，这可能是因为： O2+N2 →2[NO] 另外，由于 N2 →2N++2e- (电离) 在电弧区电场作用下， N+向阴极运动，在阴极上， N++e- →[N] 由于正极性（DCSP）时熔滴为阴极，而熔滴比表面积大，温度高，有利于N的溶解，因此[N]较DCRP高。 交流（AC）时，由于电流交变→温度交变→体积交变→N2进入（相当于搅拌） →[N]最高 （2）氮的影响 1)形成氮气孔(N porosity) 2)时效脆化（ageing embrittlement) 3)形成针状态参数Fe4N 有时也是一种合金元素。 （3）氮的控制 1）加强保护 2）焊接工艺条件 a.电弧电压↓ , 电流↑ → N ↓ b.采用DCRP（Direct Current Reverse Polarity) 3)加定氮合金元素(N- Stabilizing elements） 比Fe与N的亲和力（affinity）更强的元素 Fe Cr B V Ta Nb Al Ce Ti Zr →stronger 2、氢与金属的作用 (2)氢的扩散 扩散氢(diffusible hydrogen) 在室温下仍有较大的扩散能力，如在20℃时，[H]的扩散速度比[N]、[C]高1012倍！ 占氢总量的80%以上。 残余氢(residual H） 余下少量[H]残存于夹杂物、微孔等微缺陷中， 2H →H2，不能再扩散。 （3）氢的影响 1）氢脆(hydregen embrittlement) 锻件中出现的发裂（flake