【中科院研究生院能源化学与化工课件】燃料电池14b.pptVIP

质子交换膜燃料电池(PEMFC) PEMFC单元电池结构 质子交换膜燃料电池双极板 双极板的主要功能有：(1) 分配电池中的燃料和氧化剂；(2) 分离电池组中的单电池；(3) 传导电流；(4) 传输生成水、湿气；(5) 冷却电池组。 双极板的要求有: (1) 高的电导率和导热系数；(2) 耐腐蚀，包括5-85℃的外部大气环境及65-85℃、0.2MPa的电池内部环境下的耐腐蚀能力；(3) 低的透气率；(4) 重量轻；(5) 生产成本低。 双极板的实例图 双极板的流场形式 基本流场形式：蛇形流道、平行流道、平行蛇形流道、交指流道、螺旋流道和网格流道等 其它流场 双极板种类 石墨板 金属板 复合板 石墨板 传统的双极板材料是高纯度的电导石墨，一般采用石墨粉、粉碎的焦碳与可石墨化的树脂或沥青混合，在石墨化炉中严格按照一定的升温程序，石墨化，再经切割和研磨，制备厚度为2～5mm的石墨板，机加工共用孔道和用电脑刻绘机在其表面刻绘需要的流场。这种石墨双极板的制备工艺不但复杂、耗时、费用高，而且难以实现批量生产。 金属板 金属不仅强韧性好，而且机械加工性能、导电性、导热性、致密性均较好，可以用来制作很薄的PEMFC双极板。 但金属板存在腐蚀，腐蚀金属离子对催化剂产生毒化作用，金属离子还与质子交换膜发生离子交换，金属板表面腐蚀形成钝化层，使电极与双极板间的接触电阻增大，降低电池输出功率。 复合板 结构复合：采用金属作为分隔板，边框采用塑料、聚砜、碳酸酯等，流场用炭板或石墨板，结合了石墨板和金属板的优点。 材料复合：碳/聚合物复合材料的填料一般为导电石墨，聚合物一般为热塑性(如聚丙烯、聚偏氟乙烯)或热固性有机物(酚醛树脂)。这种材料不仅在成型的同时形成流场，简化生产工艺，而且便于进行大规模生产，减低双极板的生产成本。 质子交换膜 基本要求： 电导率高（选择性的离子导电面非电子导电） 化学稳定性好（耐酸碱和抗氧化还原能力） 热稳定性好 良好的力学性能（强度和柔韧性） 反应气体的透气率低 水的电渗系数小 作为反应介质要有利于电极反应 价格低廉 质子交换膜 最早是20世纪60年代初美国通用电器公司研制的，如聚苯甲醛磺酸、聚苯乙烯磺酸 PSSA 20世纪60年代Dupont开发了全氟型磺酸（PFSA）膜，即为后来的Nafion系列产品 近年来主要是Nafion膜进行改进：1、改性的全氟型磺酸膜；2、非全氟的磺酸膜；3、通过酸碱络合形成的高分子质子交换膜 全氟型磺酸膜性质 极高的化学稳定性 很高的质子电导率 作为电解质还充当电极反应的介质，铂催化剂在膜中的催化活性高 高的机械强度和低的气体透气率 价格昂贵 缺水是电导率很低 使用全氟膜的燃料电池存在的问题 水处理问题 一氧化碳的中毒效应 冷却和热的回收利用 全氟型磺酸膜的改性 用非水或低挥发性溶剂溶胀的全氟型磺酸膜 含聚四氟乙烯的超薄膜 含有吸湿性氧化物的复合膜 含有固体无机质子导体的复合膜 非全氟型磺酸膜及其复合膜 非全氟高分子材料的类型 非全氟高分子材料的磺化 非全氟型 磺酸膜的性质 有机—无机复合膜 酸碱高分子膜 有两种方法： ⒈ 碱性聚合物与无机酸的络合反应制备膜 ⒉ 酸性聚合物和碱性聚合物形成的混合膜 酸搀杂的PBI膜 性能：PBI（聚苯并咪唑）是热稳定性非常好的耐热聚合物，具有良好的化学稳定性。经酸或碱搀杂后，PBI膜具有良好的质子导电性能。 制备：PBI溶于强酸、强碱有有限的几种有机溶剂中采用溶液浇注制膜 质子交换膜燃料电池电催化剂 催化剂必须具备以下特点： ① 电催化活性高 ② 比表面积高 ③ 导电性能好 ④ 稳定性能好 ⑤ 适当的载体 催化剂的选择 阳极催化剂 早期采用镍、钯，后来使用铂黑，但由于铂黑的粒度较大，分散度较低，导致铂的利用率低。现在多采用Pt/C作为阳极反应的催化剂。 H2中含有的CO和CO2均会使Pt催化剂中毒 如何解决CO中毒 在工作温度为80℃，电流密度为500mA/cm2,从下表中可以做出比较 阴极催化剂 一般采用Pt,因为在所有的元素中，Pt对氧还原的电催化性能最好 过渡金属与Pt的二元和三元复合催化剂催化性能要高于Pt催化剂，如Pt-Co、Pt-Fe、 Pt-Cr-Cu、Pt-Co-Ga等。 另外，Pt与过渡金属氧化物的复合催化剂也有很高的电催化活性，如Pt-WO、 Pt-TiO2、Pt-Cu-MOx 催化剂的制备 （3）固相反应方法 扩散层 电极的组成、种类和制备方法 直接甲醇燃料电池（DMFC）  直接甲醇燃料电池——简称DMFC（DirectMethanolFuelCell