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第三章 危险废物的固化/稳固化处理技术 3.1 概述 3.2 固化/稳固化技术综述 3.3 化学固化/稳固化技术 3.4 固化/稳固化产物的性能评价方法 3.1 概述 3.1.1 固化/稳固化定义 固化/稳定化的途径:将污染物通过化学转变,引入到某种稳定固体物质的晶格中去;通过物理过程把污染物直接掺入到惰性基材中去。 固化技术:在危险废物中添加固化剂,使其转变为不可流动的固体或形成紧密固体的过程。固化的产物是结构完整的整块密实固体,这种固体可以方便的尺寸大小进行运输,而无需任何辅助容器。 稳定化技术:将有毒有害污染物转变为低溶解性、低迁移性及低毒性的物质的过程。 稳定化一般可分为化学稳定化和物理稳定化。 化学稳定化:是通过化学反应使有毒物质变成不溶性化合物,使之在稳定的晶格内固定不动。 物理稳定化:是将污泥或半固体物质与一种疏松物料(如粉煤灰)混合生成一种粗颗粒,有土壤状坚实度的固体,这种固体可以用运输机械送至处置场 包容化技术:用稳定剂/固化剂凝聚,将有毒物质或危险废物颗粒包容或覆盖的过程。 固化和稳定化技术在处理危险废物时通常无法截 然分开,固化的过程会有稳定化的作用发生,稳定化 的过程往往也具有固化的作用。而在固化和稳定化处 理过程中,往往也发生包容化的作用。 3.1.2 固化/稳固化技术特点 根据固化基材及固化过程,目前常用的固化/稳定化方法 主要包括:水泥固化、石灰固化、塑性材料固化、有机聚合 物固化、自胶结固化、熔融固化(玻璃固化)、陶瓷固化。 3.1.3 固化/稳固化技术的应用 对于具有毒性或强反应性等危险性质的废物进行处理,使得满足填埋处置的要求。例如,在处置液态或污泥态的危险废物时,由于液态物质的迁移特性,在填埋处置以前,必须先要经过稳定化的过程。 其他处理过程所产生的残渣,例如焚烧产生的灰分的无害化处理,其目的是最终对其进行最终处置。焚烧过程中伴着可以有效地破坏有机毒性物质的同时也必然会浓集某些化学成分,甚至浓集放射性物质。如在锌铅的冶炼过程中,会产生含有相当高浓度砷的废渣等。 在大量土壤被有害污染物所污染的情况下对土壤进行去污。在大量土壤被有机或者无机的废物所污染时,需要借助稳定化技术进行去污或其他方式使土壤得以恢复。在此时所利用的稳定化技术均是通过减小污染物传输表面积或降低其溶解度的方法防止污染物的扩散,或者利用化学方法将污染物改变为低毒或无毒的形式而达到目的。 3.1.4固化/稳固化技术对不同危险废物的适应性 危险废物种类繁多,并非所有的危险废物都适于用固化处理 3.2 固化/稳固化技术综述 3.2.1 水泥固化技术 水泥是一种无机胶结材料,经过水化反应后可以生成坚硬的水泥固化体,所以在废物处理时最常用的是水泥固化技术。 水泥的品种很多,例如普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥矾土水泥、沸石水泥等都可以作为废物固化处理的基材。其中最常用的普通硅酸盐水泥,也称为波特兰水泥是用石灰石豁土以及其他硅酸盐物质混合在水泥窑中高温下锻烧,然后研磨成粉末状。它是钙、硅、铝及铁的氧化物的混合物其主要成分是硅酸二钙和硅酸三钙。 水泥固化基本理论 在用水泥稳定化时,是将废物与水泥混合起来,水化以后 的水泥形成与岩石性能相近的,整体的钙铝硅酸盐的坚硬晶体 结构。这种水化以后的产物,被称为混凝土。废物被掺入水泥 的基质中,在一定条件下,废物经过物理的、化学的作用更进 一步减少它们在废物一水泥基质中的迁移率。 以水泥为基础的稳定化/固化技术已经用来处置电镀污泥 这种污泥包含各种金属,如锅、铬、铜、铅、镍、锌。水泥也 用来处理复杂的污泥,如多氯联苯、油和油泥;含有氯乙烯和 二氯乙烷的废物;多种树脂;被稳定化/固化的塑料;石棉; 硫化物以及其他物料。 水泥固化基材及添加剂 水泥是一种无机胶结材料,由大约4份石灰质原料与1份黏 土质原料制成,其主要成分为SiO2、CaO、Al2O3和Fe2O3,水 化反应后可形成坚硬的水泥石块。可以把分散的固体添料(如 砂石)牢固地豁结为一个整体。用于水泥固化的水泥标准规格 有一定要求。 为了改善固化产品的性能,固化过程中需视废物的性质和 对产品质量的要求,添加适量的必要添加剂。添加剂分为有机 和无机两大类。无机添加剂有蛭石、沸石、多种黏土矿物、水 玻璃、无机缓凝剂、无机速凝剂、骨料等。有机添加剂有硬脂 肪酸丁酯、δ-糖酸内酯、柠檬酸等。 水泥固化的化学反应 水泥固化过程所涉及的水合反应主要有以下几个方面。 最终生成硅铝酸盐胶体的这一连串反应是一个速率很慢的 过程,所以为保证固化体得到足够的强度,需要在有足够水分 的条件下维持很长的时间对水化的混凝土
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