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一. 填空题
1. 设一多元复相系有个 相,每相有个 k 组元,组元之间不起化学反应。此系统平衡时必同时满足
条件:
T T T P P P
、 、
i i i (i 1, 2 , k )
2. 热力学第三定律的两种表述分别叫做: 能特斯定律 和 绝对零度不能达到定律 。
3. 假定一系统仅由两个全同玻色粒子组成, 粒子可能的量子态有 4 种。则系统可能的微观态数为: 10 。
4. 均匀系的平衡条件是
T T 且
0
P P
0
C 0
;平衡稳定性条件是 且
V
P
0
V 。
T
a a
5 玻色分布表为 e 1 ;费米分布表为 e 1 ;玻耳兹曼分布表为
a e
。当满足条件 e 1 时,玻色分布和费米分布均过渡到玻耳兹曼分布。
6 热力学系统的四个状态量 S、 V 、 P、 T 所满足的麦克斯韦关系为
S P V T
S V
P T
V T
T V
,
S P
P S
,
P T ,
T P
S V 。
7. 玻耳兹曼系统粒子配分函数用
Z 表示,内能统计表达式为
1
ln Z
1
U N
广义力统计表达式为
Y
N ln Z
ln Z
S N k ( ln Z )
1
1
y ,熵的统计表达式为
,自由能的统计表达式为
F N kT ln Z
1
。
8. 单元开系的内能、自由能、焓和吉布斯函数所满足的全微分是: , , , 。
9. 均匀开系的克劳修斯方程组包含如下四个微分方程:
dU TdS pdV dn dH TdS Vdp dn
, ,
dG SdT Vdp dn
dF SdT pdV dn
,
10. 等温等容条件下系统中发生的自发过程,总是朝着自由能减小方向进行,当自由能减小到极小值
时,系统达到平衡态;处在等温等压条件下的系统中发生的自发过程,总是朝着吉布斯函数减小的方
向进行,当吉布斯函数减小到极小值时,系统达到平衡态。
11. 对于含 N 个分子的双原子分子理想气体, 在一般温度下, 原子内部电子的运动对热容量 无贡献 ;
温度大大于振动特征温度时,
7
C N k
V
2
;温度小小于转动特征温度时,
3
C N k
V
2
。
温度大大于转动特征温度而小小于动特征温度时,
5
C N k
V
2
。
1
12. 玻耳兹曼系统的特点是: 系统由全同可分辨粒子组成; 粒子运动状态用 量子态 来描写; 确定每个
粒子的量子态即可确定系统的微观态;粒子所处的状态不受泡利不相容原子的约束。
13 准静态过程是指 过程进行中的每一个中间态均可视为平衡态 的过程; 无摩擦准静态过程的
特点是 外界对系综的作用力,可用系统的状态参量表示出来。
14.绝热过程是指,系统状态的改变,完全是机械或电磁作用的结果,而没有受到其他任何影响 的
过程。在绝热过程中,外界对系统所做的功 与具体的过程 无关,仅由 初终两态 决定。
二.简述题
1. 写出系统处在平衡态的自由能判据。
一个处在温度和体积不变条件下的系统, 处在稳定平衡态的充要条件是, 对于各种可能的有限虚变
动,所引起的自由能的改变均大于零。即 F 0 。
2. 写出系统处在平衡态的吉布斯函数判据。
一个处在温度和压强不变条件下的系统, 处在稳定平衡态的充要条件是, 对于各种可能的有限虚变
动,所引起的吉布斯函数的改变均大于零。即 G 0 。
3. 写出系统处在平衡态的熵判据。
一个处在内能和体积不变条件下的系统, 处在稳定平衡态的充要条件是, 对于各种可能的有限虚变
动,所引起的熵变均小于零。即 S 0
4.玻尔兹曼关系与熵的统计解释。
由波耳兹曼关系 S k ln 可知,系统熵的大小反映出系统在该宏观状态下所具有的可能的微
观状态的多少。而可能的微观状态的多少,反映出在该宏观平衡态下系统的混乱度的大小。故,熵是
系统内部混乱度的量度。
5. 为什么在常温或低温下原子内部的电子对热容量没有贡献?
不考虑能级的精细结构时,原子内的电子激发态与基态的能量差为 1 ~ 10 eV ,相应的特征温度为
4 5
10 ~ 10 。在常温或低温下,电子通过热运动获得如此大的能量而跃迁到激发态的概率几乎为零,平
K
均而言电子被冻结基态,因此对热容量没有贡献。
6. 为什么在常温或低温下双原子分子的振动对热容量贡献可以忽略?
因为双原子分子的振动特征温度
3
θ ~ 10
K
v ,在常温或低温下 kT k θv ,振子通过热运动获得
能量 k θv 从而跃迁到激发态的概率极小,因此对热容量的贡献可以忽略。
7. 能量均分定理。
对于处在平衡态的经典系统,当系统的温度为 T 时,粒子能量 的表达式中的每一个独立平方
项的平均值为
1
2
k T
。
8 等概率原理。
对于处在平衡态的孤立系统,系统的各种可能的微观状态出现的概率是相等的。
9.系统的基本热力学函数有哪些
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